ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения с иесопряженными двойными связями из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Скорость восстановления алкенов уменьшается с увеличением степени замещения при двойной связи, однако на эту зависимость могут влиять как объем, так и положение заместителей [46]. Так, тетразамещенная двойная связь восстанавливается легче, чем тризамещенная эндоциклическая двойная связь [схема (7.30)]. [c.266] В циклических системах экзоциклические двойные связи восстанавливаются раньше, чем эндоциклические. Порядок восстановления может быть изменен путем защиты более реакционноспособной связи до начала восстановления. Катион [Ре(СО)2( П-С5Н5) ]+ образует комплекс с более реакционноспособной двойной связью молекулы, тем самым препятствуя ее восстановлению [47]. Таким способом восстанавливают наименее реакционноспособные двойные связи [схемы (7.13) — (7.33)]. Защитная группа (Рр+) легко удаляется обработкой иодидом натрия в ацетоне. [c.266] Комплекс, получаемый из соли кобальта (И) и борогидрида натрия, восстанавливает алкены (моно-, ди-, три- и тетразамещенные) с высокими выходами и с высокой стерической селективностью [51]. Моно- и дизамещенные алкены восстанавливаются легко, тогда как более замещенные алкены труднее восстанавливаются в тех же условиях. Это было показано на примере лимонена, в котором восстанавливается только дизаме-щенная экзоциклическая двойная связь, а не тризамещенная связь в цикле. Эти реакции проводят при атмосферном давлении и в атмосфере азота специальная техника для работы в инертной атмосфере не нужна. Время реакции составляет 3 — 24 ч, более продолжительное время требуется в случае дизамещенных алкенов. [c.268] Вернуться к основной статье