ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения с сопряженными двойными связями из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" При частичном восстановлении сопряженных диенов или полиенов обычно получаются смеси продуктов в результате 1,2- и 1,4-присоединения и дальнейщего гидрирования. Подбор гетерогенного катализатора для осуществления нужной реакции возможен лищь методом проб и ощибок. Для восстановления этих субстратов лучще применять гомогенные катализаторы, хотя этот процесс изучен еще недостаточно. [c.268] Гомогенные катализаторы на основе хрома используются для частичного восстановления -сопряженных соединений. [c.268] Частичное восстановление сопряженных диенов (общая методика). [c.269] Примечание, твердый [Сг(СО)з(МеСМ)з] ие полностью растворим в чистом диене. Использование чистого комплекса Дает более высокие выходы, но увеличивает расход катализатора. [c.269] Анион [ o( N)5] применяют для препаративного восстановления сопряженных диенов до моноенов [55]. Катализатор готовят реакцией хлорида кобальта (II) с цианидом калия в атмосфере азота в водных (предпочтительно) или неводных (например, в метаноле) растворителях. Использование водных растворов в этой реакции ограничено из-за плохой растворимости в воде большинства органических веществ. Раствор катализатора предварительно активируют, насыщая водородом (I атм, при 20 °С) для генерирования активных частиц [Со(СЫ)5Н]з-. Полученный таким образом раствор должен быть сразу же использован, так как при стоянии он быстро дезактивируется. Наибольший интерес представляет восстановление простых диенов, например бутадиена, изопрена, 1-фенил-бутадиена, циклогексадиена-1,3 и циклопентадиена, протекающее в мягких условиях [55]. Катализатор чувствителен к стерическим препятствиям, что в ряде случаев затрудняет гидрирование. Так, 2,5-диметилгексадиен-2,4 не восстанавливается этой системой. Моноены, как правило, не восстанавливаются в присутствии [ o( N)5] , однако он восстанавливает активированные алкены, например стирол, а,р-ненасыщенные альдегиды и карбоновые кислоты [схема (7.41)]. Акролеин и акриловая кислота не восстанавливаются этим катализатором. [c.270] Вернуться к основной статье