ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование циклоалканов из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Гетерогенные катализаторы весьма эффективны при гидрировании ароматических соединений и широко применяются в органическом синтезе. Несмотря на значительное число исследований, известно сравнителыго мало гомогенных катализаторов, пригодных для гидрирования ароматических соединений, но н они пока что нашли лишь ограниченное применение. Инертность ароматического ядра по отношению к гидрированию в присутствии гомогенных катализаторов видна из того факта,, что даже при использовании очень активных гомогенных систем, например (21) или (34), в качестве растворителя обычно-применяют бензол. [c.275] Восстановление миндальной кислоты (общая методика). В заполненный водородом аппарат Парра для гидрирования [8] помещают ( )-миндальную кислоту (7,6 г 50 ммоль), родий (5%) на АЬОз (1,5 г), метанол (40 мл) и ледяную уксусную кислоту (0,5 мл). Смесь перемешивают нли встряхивают при 3—4 атм Нг, затем фильтруют через целит и упаривают на роторном испарителе. Выход ( )-гексагидроминдальной кислоты 99% т. пл. 135—136 °С (без перекристаллизации). [c.275] Гидрирование бензола (общая методика). Растворяют катализатор [Со(т)-СзН5) Р(ОМе)з з] (0,112 ммоль) в бензоле в токе азота, раствор охлаждают до —196 С, удаляют азот и заполняют реакционный сосуд водородом. Вакуумный клапан закрывают, реакционную смеЛ. нагревают до комнатной температуры и перемешивают 24 ч (магнитная мешалка). После удаления летучих продуктов в вакууме получают чистый циклогексан. [c.277] Как и при использовании других гомогенных катализаторов, восстановление проходит с высокой степенью селективности так, дейтерирование бензола дает полностью цис-Ов-циклогексан (95%) [74] [схема (7.62)]. Такое полное цис-дейтерирование означает, что бензольное ядро тесно связывается с кобальтом и не диссоциирует до полного завершения восстановления. Это подтверждается тем, что ни в одном из опытов не наблюдалось образование циклогексена или циклогексадиена. Попытки создания родийаллильной системы были успешными лишь отчасти из-за ограниченного времени жизни катализатора [75]. [c.277] Пиридиновое ядро гидрируется, по-видимому, легче, чем бензольное. Система (38) в диметилформамиде катализирует гидрирование пиридина в пиперидин при обычной температуре и атмосферном давлении [35] [схема (7.63)]. Поскольку этот родиевый комплекс содержит пиридин, полагают, что образуется интермедиат (39), осуществляющий перенос водорода к циклу. Очевидно, что для бензола невозможно образование аналогичного интермедиата. [c.278] Вернуться к основной статье