ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические основы комплексометрического титрования из "Основы аналитической химии Часть 2" Внутрикомплексные соли образуются во всех случаях, когда ионы металла-комплексообразоват ля, с одной стороны, замещают активные атомы водорода функциональных групп органического соединения, а С другой стороны—взаимодействуют с какими-либо группами, способными сочетаться с данным ионом координационной связью. [c.255] Примерами групп, содержащих ионы водорода, которые способны замещаться на ионы металлов, и взаимодействующих с ионами металла-комплексообразователя за счет главной валентности, служат карбоксильная связь —СООН, сульфоксильная —ЗОдН, оксимная ЫОН, гидроксильная —ОН и другие группы. [c.255] Примерами групп, соединяющихся с ионами металла-комплексооб-разователя побочной валентностью, служат аминогруппа —МН , имино-группа МН, оксимная группа =Г 10Н, карбонильная =С0, тиоэфирная —8— и некоторые другие. [c.255] Внутрикомплексные соли с трилоном Б образуются, с одной стороны, за счет замещения ионами металла-комплексообразователя активных атомов водорода карбоксильных групп, с которыми он соединяется главными валентностями, а с другой стороны—взаимодействия с атомами азота, способными сочетаться с данным ионом металла-комплексообразователя посредством побочной (координационной) валентности. [c.255] Наиболее ценным свойством комплексонов, широко используемым в анализе, является их способность давать внутрикомплексные соли даже с ионами щелочноземельных металлов магнием, кальцием и барием, которые, как известно, трудно или невозможно перевести в комплексные соединения другими средствами. [c.255] Индикаторы комплексометрии, подобно комплексонам, также образуют с ионами металлов внутрикомплексные соли, которые по условиям титрования должны быть менее устойчивы по сравнению с комплексом ионов данного металла с комплексоном III. [c.256] По своему цвету такого рода соли отличаются от цвета индикатора. При их разложении вновь появляется окраска, присущая свободному индикатору. Поэтому, если на внутрикомплексную соль, образованную металлом-комплексообразователем с индикатором, подействовать коы-плексоном, образующим с данным металлом-комплексообразователем более устойчивую внутрикомплексную соль, то первоначальный комплекс разрушается и наблюдается изменение окраски раствора. [c.256] Способы фиксирования точки эквивалентности. Определение точки эквивалентности при комплексометрическом титровании может быть проведено различными способами. [c.256] Выделившуюся кислоту определяют методом нейтрализации с обычными кислотно-основными индикаторами. [c.256] Во-вторых, применяют индикаторы-комнлексообразователи, представляющие собой органические красители, образующие с катионами окрашенные комплексные соединения (металл-индикаторы). Получаемые при этом комплексные соединения менее устойчивы, чем комилексы этих катионов с комплексонами. При прибавлении комплексона к раствору. [c.256] Таким образом, металл-индикатор реагирует на изменение концентрации катиона аналогично тому, как кислотно-основной индикатор ведет себя при изменении pH титруемого раствора. [c.257] В-третьих, для фиксирования точки эквивалентности применяют окислительно-восстановительные (ред-окс) индикаторы и инструментальные методы. [c.257] Индикаторы. В качестве индикаторов при комплексометрических титрованиях часто применяют красители кислотный хром темно-синий, кислотный хромоген черный специальный (иначе называемый эриохром черный Т или хромоген специальный ЕТ 00) и др. Эти индикаторы в щелочной среде имеют синюю окраску. [c.257] Ионы кальция, магния и ряда других металлов образуют с индикаторами внутрикомплексные соединения, окрашенные в вишнево-красный цвет. При титровании трилоном Б раствора, содержащего определяемый катион и индикатор, ионы металла переходят от индикатора к трилону Б при этом выделяется свободный индикатор. В точке эквивалентности красная окраска раствора пе )еходит в синюю, свойственную индикатору. [c.257] Для поддержания pH раствора на требуемом уровне обычно в титруемый раствор добавляют аммиачную буферную смесь. [c.257] Ксиленоловый оранжевый. Ксиленоловый оранжевый является органическим красителем трифенилметанового ряда. Сам индикатор окрашен в желтый цвет. В кислой среде при pH даже значительно меньше 7 он дает с ионами металлов [Zn , Th (IV), Zr (IV) и др.I комплексные соединения красного цвета. Переход окраски очень резкий. [c.257] Другие комплексометрические индикаторы. Кроме указанных выше,, являющихся лучшими индикаторами, предложены также мурексид— аммониевая соль пурпуровой кислоты, пирокатехиновый фиолетовый, дитизон и др. [c.257] Условия комплексометрического титрования. Основным условием комплексометрического титрования является требование, предъявляемое к реакции, которая должна протекать таким образом, чтобы в точке эквивалентности определяемые катионы были практически полностью связаны в комплекс. Константа нестойкости таких комплексов должна быть очень незначительной. При этом определяемые катионы должны образовывать с металл-индикатором комплексы, отличающиеся меньшей прочностью, чем их комплексы с комплексоном. [c.258] Титрование ЭДТА или трилоном Б проводится при строго определенных условиях, из которых наибольшее значение имеет соблюдение требуемого значения pH титруемого раствора. [c.258] Вернуться к основной статье