ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические осноаы выделения осадков из растворов с помощью специфических неорганических и органических реактивов из "Основы аналитической химии Часть 2" От качества получаемых осадков в значительной степени зависит точность и надежность результатов весового анализа. [c.280] структура и степень чистоты образующегося осадка зависйт от условий осаждения и главным образом от скорости осаждения, поэтому обоснование оптимальных условий осаждения является важнейшим эле ментом теории осаждения малорастворимых соединений с помощью специфических органических и неорганических реактивов. [c.280] Структура и свойства образующихся осадков зависят от концентрь-ции осаждаемого вещества, осадителя, продолжительности осаждения, температуры, перемешивания, растворимости образующихся осадков, pH среды и т. д. Рассмотрим подробнее влияние некоторых из этих факторов. [c.280] Влияние скорости осаждения. По мере прибавления в анализируемый раствор реактива-осадителя, когда произведение концентраций ионов осаждаемого соединения превысит величину произведения растворимости (ПРк1Ап). начинает образовываться осадок малорастворимого со единения. Процесс образования частиц осадка называют агрегацией. Рас положение частиц осадка в процессе агрегации в строго определенном порядке называют ориентацией. В начале процесса агрегации образуются частицы осадка очень малого размера, идентичные тем, которые характерны для коллоидных растворов. Затем по мере образования осадка его частицы увеличиваются за счет мелких частиц. [c.280] При медленном осаждении образующиеся первичные кристаллы успевают правильно ориентироваться по отношению друг к другу. В результате получаются правильной формы крупные кристаллы. Чем менее растворимо вещество, тем быстрее образуются осадки и мельче кристаллы. Чем больше скорость образования осадка, тем быстрее нарушается правильная ориентация при кристаллизации. При быстром осаждении сраз появляется много центров кристаллизации. В результате получается много мелких кристаллов. Мелкие кристаллы могут собираться в хлопья, в которых кристаллическую структуру можно различить лишь под микроскопом или посредством рентгеноструктурного анализа. [c.280] Наконец, при еще большей скорости осаждения первичные центры кристаллизации не успевают правильно ориентироваться и располагаются хаотично. В результате получаются аморфные (студенистые, желатино образные и т, п.) осадки, в которых кристаллическая структура не различима даже при рентгеноструктурном исследовании. [c.280] Осаждение из разбавленных растворов вследствие малого количества зародышей кристаллов протекает медленнее и в процессе осаждения мелкие кристаллы растут. Таким образом, при осаждении из разбавленных растворов выпадают крупнокристаллические осадки. [c.281] Влияние перемешивания раствора. Перемешивание способствует нижению высоких местных концентраций и увеличению скорости р п -таорения количество зародышей кристаллов при этом уменьшается и создаются условия для роста крупных кристаллов. Поэтому осаждение необходимо вести при перемешивании раствора. [c.281] Влияние температуры. При нагревании растворимость осадков, как правило, увеличивается и крупные кристаллы образуются быстрее. [c.281] Следовательно, осаждение необходимо вести из горячих растворов горячими растворами осадителя. [c.281] При нагревании раствора (или при стоянии осадка в соприкосновении с маточным раствором) в процессе созревания осадка крупные кристаллы растут за счет мелких, При этом происходит уменьшение общей и удельной поверхности кристаллов, так как чем мельче частицы вещества, занимающего определенный объем, тем больше их суммарная поверх ность. [c.281] Удельная поверхность зависит от линейных размеров геометрических тел, т. е. чем больше линейные размеры, а следонательно, чем меньше число кристаллов, тем меньше общая поверхность. [c.281] Объем кристаллического тела, имеюш,его форму куба с длиной ребра 1 см, равен 1 см , а его поверхность—6 см . [c.281] При соприкосновении осадка и раствора протекают обратные друг другу процессы—образование осадка и его растворение. Первичный осадок непрерывно растворяется и по достижении границы пересыщения вновь выпадает. Этот динамический процесс ведет к растворению мелких и росту крупных зерен осадка. [c.281] В результате между осадком и частью вещества, находящегося в растворе, наступает состояние динамического равновесия, при котором скорость растворения осадка равняется скорости его образования. [c.281] Вернуться к основной статье