ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полихлортерпены из "Пестициды химия, технология и применение" Изомеры гексахлорциклогексана мало растворимы в воде (растворимость 7 Изомера составляет 10 мг/л), хорошо растворяются в большинстве органических растворителей. Растворимость изомеров в различных растворителях неодинакова (наименьшая у р-изомера), что используется при их разделении. Из органических растворителей изомеры гексахлорциклогексана менее растворимы в алканах и относительно хорошо — в ароматических углеводородах. [c.57] Наибольшую инсектицидную активность проявляет -изо-мер гексахлорциклогексана (препарат линдан). [c.57] ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/м , в атмосферном воздухе 0,003 мг/м . Для пищевых продуктов МДУ составляет в молоке мясе и молочных продуктах 0,005 мг/кг, в масле сливочном, рыбе, жирах 0,2 мг/кг, в картофеле, горохе, зерновых 0,5 мг/кг. Для почвы МДУ 1 мг/кг. [c.57] Изучен метаболизм линдана в организме теплокровных животных, насекомых, растениях, а также процесс разложения, протекающего в почве [10—14]. Метаболизм гексахлорциклогексана в различных объектах может быть представлен в виде схем А и Б. [c.59] Оптимальная температура процесса получения гексахлорциклогексана с максимально возможным содержанием -изо-мера зависит от выбора растворителя. При проведении процесса в органическом растворителе (кроме бензола) оптимальной является температура —20 -=--30°С при проведении реакции в избытке бензола рекомендуется поддерживать температуру в пределах 20—30 °С (так как бензол кристаллизуется при 6°С). Следует иметь в виду, что при низкой температуре (ниже оптимальной) значительно уменьшается скорость реакции и, следовательно, снижается производительность аппаратуры. На рис. 5.1 приведена зависимость выхода -изомера от температуры хлорирования бензола. [c.60] Требуется поддерживать высокую концентрацию хлора в реакционной среде. Кроме того, концентрация продуктов хлорирования в конечном реакционном растворе должна быть низкой (12—15%). Большое значение имеет чистота исходных продуктов, так как примеси, например соединения железа, а также кислород воздуха отрицательно влияют на процесс. Примеси железа не только замедляют основную реакцию, но и способствуют образованию побочных продуктов (продукты замещения водорода в бензоле на хлор). [c.60] По окончании хлорирования продукт может 6biTIj выделен из реакционного раствора многими способами отгонкой растворителя (или избытка бензола) с острым паром, в вакууме, под атмосферным давлением, частичной отгонкой растворителя (или избытка бензола), отделением части продукта фильтрацией с последующей отгонкой растворителя с острым паром. В последнем случае на стадии первой фильтрации отделяются практически исключительно а- и р-изомеры. После отгонки остатка растворителя получается технический продукт, содержащий 30—40 % Y-изомера. Высушенный продукт может быть использован для производства линдана. Сушку можно проводить путем плавления продукта и простого отделения воды. [c.60] Галогенпроизводные полициклических углеводородов представлены большим рядом соединений, получаемых реакцией диенового синтеза на основе гексахлорциклопентадиена, а также продуктами прямого хлорирования некоторых терпенов, в первую очередь камфена и пинена. Однако вследствие относительно высокой токсичности, персистентности и возможности накопления в объемах окружающей среды применение полициклических хлорпроизводных постепенно сокращается, хотя для борьбы с термитами и тараканами из других групп соединений нет равноценных препаратов. [c.61] Полихлортерпены впервые были применены в Советском Союзе для борьбы с некоторыми паразитами животных. В качестве инсектицида использовался препарат на основе продуктов хлорирования пиненовой фракции живичного скипидара с содержанием хлора до 55%. Для борьбы с вредителями растений этот препарат непригоден из-за высокой фитоцидности, что, по-видимому, связано с выделением хлороводорода при действии света и воды. [c.61] Изучены продукты хлорирования многих терпенов, в том числе пинена, камфена, дипентена, фенхена, фелландрена, ка-рена, туйона и других, но практический интерес представляют лишь немногие. Заметным инсектицидным действием обладает 2,6,7-трихлоркамфан, но он фитотоксичен. [c.61] Полихлоркамфен — воскоподобное белое вещество, т. пл. 65—90°С, 20 1 6. Практически нерастворим в воде, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. ЛД50 60 мг/кг. [c.61] При действии едких щелочей часть хлора легко отщепляется в виде хлороводорода. Раствор полихлоркамфена в гексане при нагревании с пиридином и КОН в метаноле окрашивается в красный цвет. Аналогичную реакцию дают и некоторые другие хлорированные терпены. При действии восстановителей также происходит частичное отщепление хлора [26, 27]. [c.61] Гексахлорциклогексаи применяют для борьбы с различными вредными насекомыми, в том числе в качестве инсектицидной добавки к протравителям семян с целью предохранения всходов от повреждения почвообитающими вредителями. Используется также для борьбы с эктопаразитами домашних животных. Однако применение его в животноводстве сокращается в связи с возможностью накопления вещества в тканях животных и попадания в молоко и мясо. Отмечены случаи отравления коров при обработке эмульсиями линдана [20]. В СССР обработка линданом крупного рогатого скота запрещена. [c.62] Гексахлорциклогексаи выпускается в различных препаративных формах —в виде дустов, смачивающихся порошков, концентратов эмульсий, гранул, дымовых шашек и т. д. [c.62] В заключение следует отметить, что нетоксичные изомеры гексахлорциклогексана могут быть использованы для получения веществ, обладающих пестицидными свойствами, а также для производства некоторых ценных продуктов (табл. 5.Г). [c.62] Технический гексахлорциклогексаи получают в промышленности также другим способом, а именно хлорированием бензола в присутствии водных растворов едких щелочей или извести при температуре около 0°С. В аппарат вводят бензол, лед, раствор щелочи и подают жидкий хлор. В ходе реакции температура повышается, и при достижении 30 °С реакция обычно заканчивается. Этот процесс трудно поддается регулированию, получаемый технический продукт содержит до 18 % 7 1 са-хлорциклогексана. [c.63] Вернуться к основной статье