ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфиновые и сульфеновые кислоты и их производнме Сульфоксиды из "Органическая химия" Суль4тновые кислоты и сульфоксиды можно рассматривать как производные сернистой кислоты, в которой одна или две гидроксильные группы замещены углеводородными остатками. [c.360] Сульфиновые кислоты, их соли и сулы1юксиды представляют собой бесцветные жидкие нли кристаллические вещества, растворяющиеся в воде. [c.361] Сульфиновые кислоты являются нестабильными соединениями. Они легко окисляются и образуют сульфоновые кислоты. [c.362] Обычно преимущественно образуются сульфоны. [c.362] При действии металлорганических соединений образуется стабилизированный карбанион. [c.362] Диметалсульфоксид (СНз)25=0 — бесцветная жидкость. Он кипит ири 189 С с иостененным разложением, поэтому его перегоняют в вакууме. Полярное соединение, дипольный момент )а.= = 13-10 Кл-м или 3,90, диэлектрическая постоянная г = 48,9. С водой смешивается неограниченно. Получают в промышленности окислением диметилсульфида. [c.362] Тиолы можно рассматривать как производные сероводорода, в котором один атом водорода замещен углеводородным остатком. Онн являются аналогами алканолов, алкенолов и фенолов, в молекулах которых атом кислорода замещен серой. [c.363] Связь S—И менее полярна, чем связь О—Н, поэтому у тиолов слабее мел молекуляриые водородные связи и ииже температуры кипеиня, чем у соответствующих кислородных аналогов (табл. 36). [c.364] НО поляризуемость значительно больше. Напрпмер, молярные рефракции / о=1,64, / 5 = 7,69. [c.365] Сз тьфнды являются полярными соединениями, их полярность подобна полярности простых эфиров (р = 4,7-10 .. . 5,3-10 Кл-м или 1,4., . 1,6 О), несмотря на то, что связь С—5 менее полярна, чем связь С—О. Предполагается, что причинами такого большого дипольного момента являются меньший валентный угол связи СХС (- 100 ) и эффект неподеленных электронных пар атома серы. [c.365] Неподеленные электронные пары являются весьма подвижными, сульфиды характеризуются более сильными электронодонорны.мп свойствами. Энергия ионизации на 1 эВ ниже, чем у простых эфиров. Например, С0Н3ОС0Н5 имеет ЭИ 9,6 эВ, а С НоЗС Н , — 8,5 эВ. [c.365] Тиолы образуют стабильные солн (тноляты, меркантиды). Характерны тиоляты ртути, которые очень легко образуются и содержат ковалентную связь Н —5. [c.366] Тиолы служат важными исходными для органического синтеза. Некоторые алкантиолы в небольших количествах добавляют к бытово.му газу для обнаружения утечки. [c.366] В этих реакциях резко выявляется несоответствие между основностью и нуклеофильностью атома серы в сульфидах. Он обладает малым сродством к иротону, но большим сродством к атомам, имеющим высокую поляризуемость. [c.366] Вернуться к основной статье