ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Органические мышьяковистые соединения жирного ряда из "Химия отравляющих веществ Изд.2" Органические соединения мышьяка резко различаются по своим свойствам в зависимости от того, какое число углеводородных радикалов непосредственно связано с атомом As. Если атом мышьяка (безразлично— трех или пятивалентный) связан с радикалом лишь одной своей валентностью — соединение называют первичным если двумя, то вторичным и т. п. Наибольшее значение имеют первичные, вторичные и отчасти третичные мышьяковистые соединения. Четвертичные соединения, общей формулы R AsX, аналогичны и по способам получения, и по свойствам солям четырехзамещенного аммония R NX и по аналогии с ними называются производными арсония они легко получаются, но не представляют интереса для химии О. В. Наконец, из теоретически возможных веществ с пятью радикалами при атоме мышьяка — известен лишь один весьма непрочный пентаметилар-син 1 ( Ha)5As. [c.147] В качестве О. В. применяются исключительно первичные и вторичные производные трехвалентного мышьяка. [c.147] Первичные и вторичные арсины жирного ряда получаются обычно при энергичном восстановлении соответствующих кислородных или галоидных соединений посредством водорода in st. nas . Для синтеза третичных арсинов применяются другие методы, например, действие соответствующих магний - или цинк - органических соединений на As la или AS2O3. [c.148] Арсины представляют собой жидкости с неприятным запахом. В от личие от своих азотистых аналогов — аминов, арсины имеют лишь весьма слабые основные свойства. Они чрезвычайно легко окисляются (многие — даже кислородом воздуха), образуя соответствующие окиси и кислоты. [c.148] Первичные арсины весьма токсичны и напоминают по ядовитости мышьяковистый водород [вторичные, а в особенности, третичные — значительно менее ядовиты. Вследствие чрезвычайно легкой изменяемости и перехода при окислении в производные пятивалентц ого мышьяка, арсины не применяются в качестве О. В. [c.148] Наиболее устойчивыми производными трехвалентного мышьяка являются окиси первичных арсинов (IV) и окиси вторичных арсинов (V).. [c.148] Эти последние ( гидраты окисей ) — подобно самой мышьяковистой кислоте (VI)—существуют лишь в виде слабых растворов и при выделении в свободном состоянии тотчас же отщепляют воду, образуя свои ангидриды. [c.148] Большинство других производных трехвалентного мышьяка легко переходят в окиси арсинов. Последние образуются, например, при окислении арсинов, а также при гидролизе галоидных арсинов или циан-арсинов. Окиси легко получать также восстановлением соответствующих алкил-мышьяковых кислот. [c.149] Окиси арсинов представляют собою маслянистые жидкости или кристаллические вещества с слабым неприятным запахом, нерастворимые в воде, но легко растворимые в спирте и эфире. Они легко окисляются, образуя алкил-мышьяковые кислоты. Окиси арсинов весьма токсичны, обладают раздражающими свойствами и сильно действуют на кожу и через кожу, вызывая общее отравление организма. [c.149] Известны также сернистые аналоги окисей — арсин-сульфиды. Они легко получаются при действии сероводорода на окиси или галоидные арсины и представляют собой густые жидкости с неприятным запахом, плохо поддающиеся очистке. Арсин-сульфиды токсичнее окисей, но обычно не обладают раздражающими свойствами. [c.149] Как и в случае получения хлористого мышьяка, реакция гидролиза галоидного арсина обратима, и наступает известное равновесие. [c.149] Удобным методом получения галоидных арсинов является также действие треххлористого фосфора на алкил-мышьяковые кислоты. Атом фосфора при этом окисляется за счет восстановления мышьяка. [c.149] Галоидные арсины весьма токсичны и, подобно своим окисям, обладают обще-ядовитым действием на организм. Вследствие большой, токсичности и относительной летучести — галоидные арсины являются в высшей степени ценными О. В. Легкость их гидролиза не является препятствием к применению их, так как продукты гидролиза — окиси арсинов также весьма токсичны. [c.150] При действии сухого аммиака ) галоидные арсины количественно отщепляют галоид. Первичные галоидные арсины переходят при этом в полимерные имиды (К-Аз = МН), , вторичные же арсины образуют мономерные амиды КзАз-ИНз- Имиды и амиды арсинов обладают заметными раздражающими свойствами и быстро гидролизуются при действии воды. [c.150] Вторичные циан-арсины КзАз. N легко получаются действием цианистых солей на соответствующие хлор-арсины или действием синильной кислоты на окиси арсинов. Они чрезвычайно токсичны как сами по себ (одновременное влияние двух токсофоров), так и вследствие легкости гидролиза с образованием H N и окиси арсина. Кожного действия они почти не проявляют. [c.150] Эта реакция приложима как к жирным, так и к жирно-ароматическим (но не чисто-ароматическим) арсинам. [c.151] Полученный таким путем метил - дицианарсин СНзАз(СМ)з (темп, пл. 115,°5—116°,5) весьма непрочен, разлагается уже при 118° и чрезвычайно чувствителен к влажности, распадаясь с образованием НСЫ и СН АзО. [c.151] Из цианистых Аз - соединений жирного ряда лищь цианистый какодил, наиболее прочный, имеет значение, как О. В. [c.151] Вернуться к основной статье