ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстанонление до других группировок из "Химия фуроксанов Реакции и применение Изд.2" С другой стороны, если восстановитель легко раскрывает конденсированное фуроксановое кольцо только до оксимных групп (гидроксиламин, боргидрид иатрия), то попытка усилить действие восстановителя нагреванием приводит лишь к эамыкаиию оксимных групп в фуразаио-пое кольцо (1,2.1.10). которое с этими восстановителями далее не реагирует. [c.107] Наконец, имеются восстановители, настолько сильно действующие, что восстанавливают фуроксановое кольцо не только в бензофуроксанах, но и в неконденсированных фуроксанах. Так ведет себя литийалюминийгидрид. [c.107] При большом избытке иодистого водорода (43 моля) азидогруппа восстанавливается в аминогруппу (выход 47%), но иитрогруппа по-прежнему не изменяется [220]. Впоследствии, однако, этот опыт воспроизвести не удалось [50]. [c.110] Реакцию с иодистым водородом использовали для количественного определения бензофуроксана добавляют KJ в растворе уксусной и 20%-ной соляной кислот и выделившийся иод (4J2 на 1 моль бензофуроксана) оттитровывают тиосульфатом [720]. [c.110] Образование диаминосоединений авторы этого исследования — Дориов, Фуст и Йордан — считали одним из доводов против строения бензофуроксана по типу о-динитрозобензола, так как нитрозобензол в этих условиях восстанавливается в азоксибензол. [c.111] Литийалюминийгидрид и водород над никелем Ренея — только два пока известных восстановителя, которые способны раскрывать до двух аминогрупп фуроксановое кольцо, не сконденсированное с ароматической системой, Однако параллельно происходит также разрыв связи СС кольца (1.13). [c.111] Этот вид восстановительного размыкания фуроксанового кольца стоит особняком среди трех типичных направлений размыкания, упомянутых в начале раздела 1.2. Если первые два направления— с образованием двух оксимных или двух аминогрупп— затрагивают обе стороны кольца н Отличаются между собой лишь степенью восстановления, причем второе направление часто является продолжением первого и оба имеют общие реагенты, то в третьем направлении восстанавливается только одна сторона кольца, а другая остается фактически в прежней степени окисления. Третье направление не имеет прямой связи с первыми двумя и реализуется, как правило, под влиянием иных реагентов. [c.111] Неконденсированные фуроксановые системы ие реагируют с медью в концентрированной соляной кислоте, Так, дифенилфуроксан в описанных выше условиях не изменяется, равно как и соответствующий ему дифенилглиоксим в анти- и си -формах [185]. [c.114] Природа заместителя X влияет иа расположение образующихся иитро и аминогрупп в бензольном ядре. Раскрьггае фуроксанового кольца обычно протекает гладко. [c.114] Вернуться к основной статье