ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Участие иных 4-заместителей, чем нитрогрупла из "Химия фуроксанов Реакции и применение Изд.2" При нагревании до 150 С без растворителя происходит полное превращение (без плавления) соединения 86 в соединение 85, хотя следовало бы ожидать превращения 85 - 86 под влиянием стерического давления фениламиногруппы. По-видимому, стернческому давлению противодействует сильная внутримолекулярная водородная связь в соединении 85, которая проявляется спектрально. Соответствующее расстояние Н...О в соединении 86 значительно длиннее (судя по молекулярным моделям Дрейдинга). [c.137] Предполагается, что притяжение иона К к двум атомам кислорода в оранжевой соли сильнее, чем в красной, что н служит движущей силой обратной перегруппировки. В растворе же окси-аииои уже не подвергается слиянию К -противоиона и способствует нормальной перегруппировке (см. 1.3.1). [c.139] Продукт обеих реакций имеет т.пл. 266°С. [c.140] Квантово-химическими расчетами этих [716] и других авторов [717] показано, что перегруппировка согфОвождается понижением электронной плотности на атоме N3. [c.140] Этот случай интересен тем, что перегрупгшровка совершается не в ароматическом карбоцикле, При другом положении N-оксидиой группы перегруппировка ие идет, реакция останавливается на образовании диоксима. [c.143] Концентрированный раствор оксима в 20%-ной щелочи вскоре начинает давать бесцветный кристаллический осадок натриевой соли нитросоедн-нения. [c.147] Однако замыкание фуразанового цикла в столь мягких условиях мало-пероятио. [c.147] Оба известных изомера диоксима диацетилфуроксана (т.пл. 140 -Щ 190 С) при кипячении в концентрированной соляной кислоте илщ в 50%-ной серной разрушаются [249]. [c.148] Вернуться к основной статье