ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование пнразинового моно-Ы-оксидного цикла (реакция с карбонильными соединениям из "Химия фуроксанов Реакции и применение Изд.2" Если В фенилсульфонилкетонах вместо Н (црн атоме углерода) находится А]к, то реакция не имеет места прн R = NEI2, ио протекает прн R = Ph. При R = OEl и Ph во всех случаях реакционную смесь нагревали несколько часов, поэтому остаток OR в продукте реакции претерпевал изменения (гидролиз, отщепление). [c.216] При добавлении амина гфоисходит разогрев, после чего реакционную смесь обычно оставляют на несколько часов. Роль основания заключается не только в переводе нитро соединения а анион, ио и в нейтрализации отщепляющейся азотистой кислоты, которая способна восстанавливать образующиеся Н-оксиды I3851. [c.218] Предполагается, что атака анионом иитросоединения происходит по неокисиому азоту фуроксанового кольца [86, 384, 3851. [c.218] Другое условие, достаточное дня образования имидазольного цнкла, рассматривается в следующем подразделе. [c.219] Аналогично протекает реакция с производными 6-карбамоилметил-2Н-пиридона [691]. [c.220] Из последних двух примеров видно, что если реакция идет в сторону образования бензимидазольной системы, то при отсутствии уходящей группы у нуклеофильного центра карбонильного компонента образующееся нмидазольное кольцо в конечном итоге сохраняет кислород только при одном атоме азота. [c.221] В качестве доводов в пользу этой схемы авторы приводят следующие факты 1) максимальные выходы 169 достигаются, если взято 2 моля соединения 164 на 1 молв бензофуроксана 2) имин 170, полученный конденсацией нитрозобензола со 164 и являющийся аналогом промежуточного продукта 167, легко гидролизуется теплой щелочью до 168 3) 2-метилзамещенное производное соединения 164 в реакцию не вступает. [c.223] Об образовании моно-К-окснда при действии анилинов см. 1.6.1.5. [c.225] Вернуться к основной статье