ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Порядки связей фуроксанового кольца из "Химия фуроксанов Строение и синтез Изд.2" По своей длине связи фуроксанового кольца [кроме связи N(0 -0] находя тся в интервале между соответствующими простыми и двойными связями связь N(0)-0 очень близка к простой. Это видно из табл. 2, где собраны данные для длин простых, двойных н тронных связей ОС, N и NO. [c.26] Примечание. В круглых скобках указаны стандартные отклонения в последней значащей цифре, ф - угол поворота колец относительна друг друга вокруг соеднняющей их связи. [c.28] В сумме значеиия всех тг порядков дают число 3, т.е. три пары связывающих тт-электронов. Это число тг-электронов отвечает известному правилу Хюккеля, лежащему в основе теоретического определения понятия ароматичности. Если вспомнить, что фуроксаиовое кольцо плоское и, следовательно, оно удовлетворяет и другому требованию ароматичности, то с позиции этих критериев следовало бы признать рассматриваемую систему ароматической. Однако, во-первых, часть этого секстета тг-электронов выходит за пределы кольца на внециклическую связь N0, а, во-вторых, тт-электроны секстета почти не распространяются на соседнюю внутрициклическую связь N0, которая, следовательно, почти ие участвует в делокализации тт-электроиов и фактически прерывает кольцевую цель сопряжения. Наглядно распределение тт-электронов в фуроксановом кольце иллюстрируется штрихами и точками разной интенсивности (см. схематическое изображение 16) приведены также округленные значения тт-порядков связей, С точки зрения такого распределения электронов фуроксаиовая система представляет собой своего рода незамкнутую цепь сопряжения ON NO, перехваченную чисто простой связью между первым и предпоследним атомами цепи. Поэтому об ароматичности фуроксанового кольца на основании геометрических параметров и электронного распределения можно говорить лишь с известными ограничениями, хотя другие физические н химические свойства, как будет видно из следующих разделов, определенно указывают на ароматический характер системы. [c.31] Вычисленные непосредственно квантово-химическим методом тт-порядки связей N0 даже несколько выше 0,32-0,36 [101. с. 3374]. [c.32] Деформация фуроксанового цикла по сравнению с фуразановым (помеченным пунктиром) видиа нз схемы 20. [c.32] Вернуться к основной статье