ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Масс-спектрометрия из "Химия фуроксанов Строение и синтез Изд.2" Примечание. В скобках указаны теоретические значения молекулярных масс. БФ — бензофуразан, БФО — бензофуроксан. [c.95] Наиболее характерной общей особенностью поведения фуроксанов при электронном ударе является выброс одного или двух фрагментов N0. [c.95] Отрыв NO и 2NO зарегистрирован также у фуроксанов с углеводными остатками [239], у обоих изомеров фенилметоксифуроксана [921]. [c.96] Пик (М—16), который указывает на отрыв атома кислорода, и характерен для гетероциклических N-оксидов [336, с. 17], в спектрах фуроксанов с алифатическими заместителями малоинтенсивен или отсутствует вовсе [238, 242, 228, 331]. Это справедливо и для фуроксанальдоксима [332], 4-фенилфуроксана [333], бензофуроксанов [213, 334], а также для тех фуроксанов, у которых алифатические заместители замкнуты в цикл, сконденсированный с фуроксановым [220]. [c.96] Сняты масс-спектры фуроксанов с алифатическими заместителями, содержащими хлор, бром, карбометоксигруппу [854]. [c.96] Некоторые конденсированные фуроксаны дают в масс-спектрах пики (М + 2) [343]. [c.97] Для бензофуроксанов характерно наличие большого пика молекулярного иона М [964—966]. Пик одиночного отрыва NO [М—NO) очень мал (до 4,5%). Сразу же вслед за отрывом NO, почти одновременно с ним, происходит отрыв второго фрагмента NO либо СО. Пик [М— 2NO] обычно интенсивен (27—71%), пик [М—NO—СОГ — умеренной интенсивности (до 32%). Дайалл [964] считает, что ион [М—N0]+, от которого отщепляется второй фрагмент NO, имеет иную структуру, чем тот ион [М—NO] , от которого отщепляется СО. Такой характер фрагментации типичен для бензо оксанов без нитрогруппы. [c.97] При наличии 4-нитрогруппы вид спектра коренным образом меняется [ 6] за счет резкого усиления одиночного отщепления NO. Опыты с мечеными нитрогруппами позволили установить, что такая фрагментация идет на 85% за счет отщепления N-оксидной группы фуроксанового кольца. После зтого отщепляется ннтрогруппа и лишь затем еще один фрагмент NO [М—NO—NO2— NO] . Другое направление, хоть и меньшее, но все же значимое, заключается в отрыве NO от нитрогруппы за счет перегруппировки С—NO2 - С—О— NO, после чего сразу следует отрыв 2NO [М—3NO] . Однако введение второй нитрогруппы (6-NO2) препятствует перегруппировке вследствие понижения электронной плотности на С4, и пик [М—ЗМО] практически исчезает. [c.97] Специальными опытами установлено, что пик [М—16] происходит не от фрагментации молекулярного иона, а от термического отрыва N-оксидного атома кислорода еще в камере подогрева [965]. [c.97] Вернуться к основной статье