ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы З-Фуразанилфуроксаи из "Химия фуроксанов Строение и синтез Изд.2" Относительно строения 4-фенилфуроксана долгое время существовала путаница, о которой нужно знать, чтобы правильно ориентироваться в литературе. [c.101] Виланд и Земпер [24], повторившие опыты Шолля в 1908 г. и более подробно обследовавшие продукт реакции, предложили для него би-циклическую формулу 2, которую через несколько лет заменили на правильную К-оксидную формулу 3 [29]. [c.101] Существенные исправления внес Понцио и в интерпретацию результатов реакции с РС15 [350] (см. выше). [c.103] ПонциО впоследствии изучал и не обработанный содой продукт, но — и это, пожалуй, главная причина заблуждения— во шюгих реакциях оба изомерных продукта ведут себя одинаково, причем и в тех реакциях, которые использовались для суждения о строении (из-за очень легкого превращения 4-фенилфуроксана в нитрнлокснд). [c.103] Понцио не уточняет, какой изомер следует отиести к а-перекиси , а какой — к нитрилоксиду , ограничиваясь лишь общим соображением, что благодаря большому структурному сходству оба изомера проявляют много сходного и в реакциях присоединения. [c.104] Понцио обсуждал и фуроксановую структуру, ио в качестве менее перспективного варианта, хотя и признавал, что фуроксаиовая структура хорошо объясняет изомеризацию а-перекиси в нитрнлокснд под действием щелочных агентов. В целом Понцио воздерживался от окончательного принятия фуроксановой структуры и рассчитывал на то, что проблему строения удастся однозначно решить с помощью физико-химических методов исследования. [c.104] Борелло и Коломбо обнаружили в спектрах полученных ими образцов (в таблетках с КВг) интенсивные полосы поглощения 2300—2330 см , характерные для тройных связей, и -3330 см характерные для связанных водородной связью гидроксилов, и пришли к выводу, что образцы имели строение а-оксиминоарилацетонитрилоксидов. Одиако, скорее всего, в условиях подготовки фуроксановых образцов к съемке произошла изомеризация (например, под влиянием бромистого калия и следов влаги). [c.104] Это предположение тем более вероятно, что спустя 15 лет американские авторы тем же методом опять получили 4-фенилфуроксан, но при съемке ИК-спектра в хлороформенном растворе не обнаружили указанных выше полос и пришли к выводу о фуроксановой структуре [3331. [c.105] Менее эффективна очистка перекристаллизацией из сухого эфира с добавкой N2O4 получаются кристаллы, плавящиеся по-прежнему при 108 С, хотя уже и без разложения, даже при повторном плавлении [349]. Правда, есть указания, что и этим методом можно очистить вещество до Т.ПЛ. П2°С [361]. [c.105] Если чистый препарат перекрнсгаллизовать из бензола, спирта или других органических растворителей, то температура плавления его снижается до 102°С (3491 н даже до 85—95°С [24. 29.3541. [c.106] Вернуться к основной статье