ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Краун-эфиры. Представления о межфазном катализе из "Органическая химия Ч1" Уникальное свойство краун-эфиров состоит в способности образовывать комплексы с солями щелочных металлов. Эти комплексы получаются за счет электростатического взаимодействия соответствующего катиона и отрицательных концов С—О-диполей циклического эфира. [c.213] Устойчивость подобных комплексов зависит в первую очередь от того, насколько хорошо размер катиона соответствует размерам кольца из атомов кислорода в полиэфире. Важны также плотность заряда в катионе и сольватирующая способность среды. [c.213] Важность соответствия размеров катиона и размеров полости, образованной атомами кислорода в краун-эфирах, видна из табл. 3.2. [c.214] Отметим, что в апротонной среде (см. разд. 2.1.1) фторид-анион превосходит по нуклеофильной силе бромид-анион. Это обстоятельство может использоваться для синтеза алкилфторидов. [c.215] В присутствии краун-эфиров в Ьодный раствор переходит даже сульфат бария. В технике это свойство используют для того, чтобы избежать закупорки скважин бурильными растворами. [c.215] Широкое распространение в качестве катализаторов межфазного переноса получили соли четвертичных аммониевых оснований катион соли становится липофильным за счет связанных с катионоидным центром (атомом азота) углеводородных радикалов. Однако получение соответствующих солей с анионами, которые должны выступать в качестве реагентов (нуклеофилов, оснований, окислителей), задача достаточно сложная. В то же время бромиды или хлориды четвертичных аммониевых оснований легкодоступны (см. разд. 2.1.2). Оказалось, что при введении их в двухфазную систему, содержащую в неорганической фазе соль щелочного или щелочноземельного металла, в которой в качестве противоиопа имеется необходимый анион-реагент, происходит ионный обмен, в результате которого образуется соль липофильного катиона с анионом-реагентом. Последняя переходит в органическую фазу, где и происходит в условиях гомогенности реакция с органическим субстратом. [c.216] Реакция в органической фазе субстрат+ R NY - продукты реакции. Y-анион-реагент. [c.216] Наиболее часто Y выступает как нуклеофил, основание или окислитель. В качестве органической фазы чаще всего используют бензол. Приведем соответствующие примеры. [c.216] Межфазный катализ находит все более широкое применение в самых различных областях синтетической органической химии. [c.217] Вернуться к основной статье