ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбенты с нанесенными на поверхность модифицирующими слоями из "Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях" Адсорбенты с нанесенными на поверхность модифицирующими слоями. Помимо прямого синтеза или термической обработки адсорбентов для получения близкой к однородной поверхности возможен и другой путь — адсорбционное или химическое модифицирование неоднородной поверхности адсорбента-носителя. Обычно такое модифицирование приводит к уменьшению энергии адсорбции вследствие экранирования адсорбента-носителя. Поэтому для применений, например в газовой хроматографии, удельная поверхность адсорбента-носителя должна быть достаточно велика. [c.76] На изотерме адсорбции аргона была получена четкая ступень в области мономолекулярного заполнения, свидетельствующая о довольно высокой однородности тонкого слоя этилена и об уменьшении однородности по мере увеличения количества пред-адсорбированного этилена (рис. 11,34). По-видимому, и в этом случае избыток этилена при сильном охлаждении переходит в объемные кристаллы [377], что увеличивает неоднородность поверхности. [c.77] Нанесение на поверхность графитированной термической сажи, обладающей высокой концентрацией силовых центров (атомов углерода базисной грани графита), слоя фталоцианина (рис. П,35) резко уменьшает среднюю концентрацию силовых центров на поверхности. Это приводит к снижению энергии адсорбции. Так, теплота адсорбции диэтилового эфира на графитированной термической саже при малом заполнении поверхности составляет 37 кДж/моль, а на поверхности нанесенного фталоцианина — лишь 29 кДж/моль [29]. [c.79] Кроме практического значения для газовой хроматографии изучение адсорбции на фталоцианинах представляет интерес для молекулярной теории адсорбции, так как для этих кристаллов возможен расчет потенциальных функций адсорбированных молекул [382]. [c.80] Для адсорбционного модифицирования применяются также монослои полимеров [31, 385]. Во многих случаях адсорбированные иа адсорбенте-носителе монослои полимеров проявляют значительно большую однородность по отношению к различным молекулам, чем сами пористые полимеры. Это относится, например, к полиарилату, нанесенному тонким слоем на силохром [386]. [c.80] Помимо нанесения модифицирующих поверхность плотных слоев адсорбированных веществ уменьшить неоднородность поверхности адсорбента можно нанесением значительно меньших количеств (несколько % от количества, нужного для заполнения плотного монослоя) таких сильно адсорбирующихся веществ, которые сами слабо адсорбируют молекулы газов и паров других веществ. Эти пред-адсорбированные вещества экранируют наиболее неоднородные части поверхности данного адсорбента. Так можно улучшить однородность поверхности гранул из графитированных саж нанесением на эти сажи небольших количеств полимера [387]. Благодаря тому что энергия взаимодействия адсорбирующихся молекул с поверхностью таких добавок значительно ниже энергии взаимодействия с поверхностью собственно графитированной сажи, адсорбция на таком адсорбенте происходит в основном на оставшейся свободной наиболее однородной части поверхности сажи. [c.80] Улучшения химической однородности поверхности и механической прочности гранул из графитированной сажи можно добиться скреплением частиц сажи углеродом при пиролизе бензола [388]. [c.80] Создание довольно однородной поверхности модификатора на адсорбенте-носителе можно осуществить также расплавлением предварительно осажденного на адсорбент-носитель вещества, например, органического вещества [389] или соли [390, 391]. [c.80] Значительного улучшения однородности поверхности адсорбентов иногда можно достичь ее химическим модифицированием. При этом можно использовать блокировку только особо активных центров, например сильных акцепторных центров, применяя соответствующие органические основания [392]. Можно произвести и более полное химическое модифицирование поверхности адсорбента, используя реакции с находящимися на ней ионами [393] или функциональными группами [306, 394, 395], и получить довольно однородные адсорбенты с различной специфичностью [396]. [c.81] с англ. М., Мир , 1970. 433 с. [c.88] Вернуться к основной статье