ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рекристаллизация, основанная на принципе Гиббса — Кюри—Вульфа из "Переконденсация в дисперсных системах" Возможен еще один, термодинамически обоснованный механизм рекристаллизации в дисперсных системах, основанный на принципе Гиббса — Кюри — Вульфа. [c.41] В 1885 г. Пьер Кюри [2П] сформулировал принцип, согласно которому кристалл, находящийся в равновесии с раствором или расплавом, принимает такую огранку (форму), при которой его поверхностная энергия имеет наименьшее значение. [c.41] Русанов [1461 обращает внимание на ошибку, которая встречается в литературе при изложении теоремы Вульфа и на которую впервые указал Хилтон. Она заключается в том, что при выводе теоремы Вульфа не учитываются три дополнительных уравнения связи между изменениями площадей граней, поэтому Я могут интерпретироваться как расстояния от любой точки внутри кристалла до его граней, в то время как теорема Вульфа может быть применима лишь к одной единственной точке (точке Вульфа). [c.42] Полученный результат аналогичен теореме Вульфа и свидетель-ству ет о возможности нахождения в равновесном монокристалле точки, удаленной от граней на расстоянии, пропорциональные поверхностным натяжениям граней с учетом поправок на реберную энергию. [c.42] В рассматриваемом случае рекристаллизации необходимо пользоваться обобщенной теоремой Вульфа, так как мы имеем дело с высокодисперсными кристаллами, где относительная роль реберной энергии велика. [c.42] Довольно подробно старение осадков различных солей изучил Кольтгоф [51, 52, 120[. Он считал, что основным процессом при старении является упорядочение кристаллической решетки, имеющей первоначально, при образовании кристалла, множество трещин и внутренних неправильностей, что соответствует механизму перекристаллизации, основанному на эффекте Гиббса — Кюри — Вульфа. Такой же точки зрения о механизме рекристаллизации, как о структурной перекристаллизации, придерживаются и другие исследователи [213, 214]. Иногда под структурной перекристаллизацией понимают переход из аморфного в кристаллическое состояние, а также полиморфные превращения [215—217], но этот вид перекристаллизации в настоящей работе не рассматривается. [c.43] При рассмотрении механизма структурной перекрпсталл1гза-ции, обусловленного эффектом Гиббса—Кюри — Вульфа, необходимо указать на границы его применимости. Перекристаллизация по этому механизму происходит только в пределах одного кристалла путем перестройки отдельных граней, зарастания щелей и трещин и т. д. Вполне естественно, что при этом площадь единичного кристалла, а следовательно, и всех частиц дисперсной фазы, несколько уменьшается. Уменьшаются и размеры кристаллов. Однако это уменьшение не идет ни в какое сравнение с падением удельной поверхности дисперсной фазы при рекристаллизации. Принципиально отличает данный механизм от оствальдова созревания то, что при механизме структурной перекристаллизации изменяется количество частиц дисперсной фазы. Таким образом, роль структурной перекристаллизации (в строгом смысле этого слова) в увеличении более крупных частиц дисперсной фазы за счет растворения мелких сводится к нулю. [c.43] Вернуться к основной статье