ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Области применения перспективных сложноэфирных продуктов из "Получение и применение перспективных сложноэфирных продуктов в качестве компонентов смазочных масел и пластификаторов 3" До начала 70-х годов сложные эфиры в основном применяли как авиационные масла для газотурбинных гателей и шшст1Й1Икаторы полимерных материалов [2,97]. [c.23] Использование сложных эф1фов I типа в качестве основы придает авиационныу маслам высокие смазывающие, вязкостно-температурные и низкотемпературные свойства, однако их применение ограничено до 175°С (кратковременный нагрев возможен до 200 С). Те-же свойства, за исключением низкотемпературной вязкости (табл.4), достигаются при использовании сложных эфиров П типа, причем масла становятся работоспособными до 190-200°С, а в некоторых случаях (при введении наиболее эффективного сочетания присадок) - до 220-250°С. Подбор композиции присадок обеспечивает требуемый уровень эксплуатационных характеристик-масел термоокислительной стабильности, антикоррозионной защиты, агрессивного воздействия на полимерные и уплотнительные материалы, моющего потенциала и др. [77,81-83]. [c.23] В то же время масла серии 36/1 обладают пониженной вязкостью при отрицательных температурах, что достигнуто за счет компаундирования эфиров пентаэритрита и СЖК С -Сд с маловязкими эфирами ди-этиленгликоля и СЕК С -Сд [83]. Подбор соответствующих эфирных продуктов для компаундирования позволяет улучшить термоокислительную стабильность и вязкостно-температурные свойства ССМ [84]. В табл.5 в качестве примера приведены свойства смесей эфиров диэтиленгликоля и циклоалканкарбоновых кислот (Э-1) с эфирами пентаэритрита и СЖК Сд-Сд (Э-2) до и после испытания на термоокислительную стабильность цри 200°С в течение 10 ч для сравнения взято масло 36/1. [c.26] Кислотное число, мг KDH/r. . [c.27] Стабильность вязкостно-температурных свойств яа достаточно высоком уровне характерна и при окислении других эфирных продуктов несимметричного строения эфиров оксиэтшшроваяных алкилфенолов, спиртов и адипиновой или малеиновой кислот f60,6l], эфиров нео-пентилгликоля и карбоновых кислот y- jg, эфиров триметилолпропана и смеси карбоновых кислот g- g нормального и разветвленного строения и других аналогичных сложных эфиров [2]. [c.28] Важно отметить, что применение полусинтетических масел позволяет упростить подбор присадок, снизить стоимость при почти тех же эксплуатационных преимуществах, что и для полностью синтетических масел [4,7,82]. [c.28] При переработке большинства полимеров, в первую очередь поливияилхлорвда, необходимо вводить в них пластификаторы, которые придают получаемым полимерным материалам заданную эластичность и пластичность, морозо- и огнестойкость [91]. Пластификаторы должны хорошо совмещаться с полимером, обладать низкой летучестью, химической стабильностью (окислительной и термической), нетоксичностью, высокими диэлектрическими свойствами [12]. В качестве пластификаторов применяются различные классы органических соединений, основное значение среди которых приобрели сложноэфир-ные продукты [92], отвечающие большинству предъявляемых к пластификаторам требований. [c.29] Результаты испытаний новых эфирных продуктов в составе изоляционных шшстикатов (на 100 мас.ч. ПВХ-70 берут 50 мас.ч. силиката свинца, 3 мас.ч. стеарата кальция и 0,7 мас.ч. пигмента голубого) представлены в табл.З. Из этих данных видно, что по основным показателям экспериментальные пластикаты превосходят серийные (с ДАФ-789). [c.32] Разработанные новые эфирные продукты являются развитием отечественных исследований по применению сложных эфиров П типа в качестве пластификаторов полимерных материалов, которые ранее завершились промышленным внедрением пластификаторов П-3 (ТУ 38 I0I326 - 77, эфира пентаэритрита и IK С -Сд) [100] и ЛЗ-7 (ТУ 38 I0I525 - 75, эфира диэтиленгликоля и СЖК - g) [53]. [c.32] Последняя реакция протекает необратимо и г присутствии акцепторов выделяющегося H I, напршер аминов, приводит к почти количественному выходу сложных эфиров. Однако этот метод синтеза редко используют в промышленной практике вследствие сложности получения исходных хлорангидридоБ и их высокой коррозионной активности [12]. [c.33] Этерификация является обратимте реакцией и под действием водн происходит гидролиз молекулы сложного эфира, скорость которого заметно увеличивается в присутствии катализатора. [c.33] В соответствии с приведенным выше механизмом реакции (уравнение I) при образовании промежуточного комплекса (П) атом углерода карбонильной группы переходит из плоской тригональной структуры ( 5р - гибридизация) в тетраэдрическую ( 5р - гибридизация), что определяет существенную роль стерических факторов в данной реакции. По-видимому, алы1 а- и бета-замещенные али .атические и циклические спирты, несмотря на свою повышенную основность, создают пространственные затруднения при этерификации, которые проявляются в наибольшей степени у бета-замещенных спиртов. Поэтому они, по данным [44], не способны реагировать с карбоновыми кислотами. Однако более поздними исследованиями [101] показана возможность проведения данной реакции в присутствии специфического катализатора - ангидрида трифторуксусной кислоты. [c.34] С введением в молек-улу спирта электроноакцепторных групп его способность к этерификации снижается. Так глтоли менее активны чем одноатомные нормальные спирты, хотя с удлинением метиленовой цепочки между спиртовыми группами реакционная способность диолов несколько возрастает [79]. Аналогичное второй спиртовой группе влияние оказывает простоэфирная связь, в связи с чем скорости зте-риг икации ди- и моноэтиленгликолей примерно одинаковы. [c.34] Вернуться к основной статье