ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гипогалогениты (гипохлориты, гипобромиты, гипоиодиты) из "Новые окс-методы в аналитической химии" Лучше всего титровать раствором Са(С10)2 в присутствии КВг в титруемом растворе, когда более устойчивый Са(С10)2 переходит в менее устойчивый, но более активный окислитель — гинобромит. [c.44] Реальный ред-окс-потенциал для системы ВгО /Вг (при одинаковой грамм-ионной концентрации ВгО и Вг ) в среде 1—3 М раствора NaOH составляет от +0,66 до +0,70 в. [c.44] В растворах с pH от 8,5 до 4,0 тоже наблюдается прямолинейная зависимость ред-окс-потенциала от pH прямая лежит на 55—60 мв выше, чем прямая для ш елочноп области (pH 9,3). [c.45] Хлорат-ионы не влияют на потенциал в ш елочной, нейтральной и слабокислой средах [8]. [c.45] В растворах с pH 3,5 ред-окс-потенциал обусловлен равновесием реакции гидролиза хлора [8]. Электрод в этой области pH ведет себя как хлорный. [c.45] Прямые и непрямые титрования растворами гипогалогенитов наиболее часто выполняют в слабощелочной среде. [c.45] Вместо гипохлорита все чаще используют в качестве титранта хлорамин Т, который реагирует аналогично, но более устойчив, чем гипохлорит (см. гл. 6, стр. 61). [c.45] Приготовление и устойчивость растворов. Стандартный 0,1 н. (0,025 М) раствор Са(С10)2 готовят из хлорной извести, которая обычно содержит 25% активного хлора. Отвешенное количество хлорной извести (с учетом найденного содержания активного хлора) тш ательно растирают с водой (в ступке), переносят в подходящую бутыль, энергично встряхивают и дают отстояться. Мутный раствор фильтруют с иснользованием воронки Бюхнера и разбавляют до объема 1 л. Раствор хранят в темном месте (лучше в бутыли из коричневого стекла). [c.46] Для приготовления 0,1 н. (0,05 М) раствора гипобромита натрия [3, 111 растворяют 24 г чистого NaOH в i л дистиллированной воды и охлаждают в охладительной смеси до —4°С, затем осторожно прибавляют 8 г брома и снова охлаждают в течение 2 ч. Полученный раствор стандартизируют через 12 ч. [c.46] Подробные данные об устойчивости растворов гипобромита и гиноиодита приводятся в оригинальных статьях [12, 13]. [c.46] Стандартизация. Титр растворов обычно устанавливают иодометрическим методом [10] (добавление KI и H2SO4 и титрование выделившегося раствором NajSjOg) или же по арсениту [4, 10, И, 14—16] (в среде NaH Og, с потенциометрическим или визуальным определением точки эквивалентности). [c.46] Для стандартизации растворов гипогалогенитов применялось также фотометрическое титрование [17] раствором K4[Fe( N)e] при pH 8,0—8,5, основанное на измерении оптической плотности раствора образовавшегося Кз[Ее(СК)в], однако этот метод не имеет большого практического значения. [c.46] Большее значение имеет нахождение конечной точки при прямых титрованиях. В этом случае применяют индиго, метиловый красный, метиловый оранжевый, раствор KI и крахмал [1, 19], хинолиповый желтый [20, 21], тартразин [22], бразилин [23—25], бромтимоловый синий [26] и люминесцентные индикаторы, например люминол [27]. Для визуальной индикации рекомендован [28] также эриохром голубой S. Е. (1 -окси-4 -хлорбензол-(2 -азо-2)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота, натриевая соль). [c.47] Конечную точку титрования устанавливали также инструментальными методами — потенциометрическим [3, 4] и амперометрическим (с использованием платинового вращающегося микроэлектрода [16, 31—34] или двух поляризованных индикаторных электродов [35, 36]). [c.47] Кроме того, мышьяк (III) титруют в присутствии NaBr раствором гипохлорита, используя в качестве индикаторов хинолиновый желтый [20] (до полного обесцвечивания) или тартразин [22]. [c.48] Титрование арсенита гипохлоритом использовалось для непрямого определения перманганата или бихромата оба аниона восстанавливают взятым в избытке арсенитом, и избыток последнего оттитровывают раствором гинохлорита [19J. [c.48] При определении при помощи гипохлорита или гипобромита титрование проводят [1] в атмосфере неактивного газа. [c.48] Вернуться к основной статье