ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы предотвращений перстатровывания в автоматических титрометрах из "Автоматизация химических анализов растворов" Вопрос о предотвращении проскока точки конца титрования особенно важен при потенциометрическом титровании, когда это определяет возможность реализации преимущества метода. Поэтому применительно к потенциометрическому титрованию и разработано большинство способов достижения плавного подхода к точке конца титрования. [c.147] Наиболее простой способ избежать заметного перетитровывания— это выбор такой скорости титрования, когда за время, необходимое для перемешивания раствора, завершения реакции, установления потенциала индикаторного электрода и срабатывания электронного сигнализатора, количество титранта, введенного в раствор, не превышает погрещности прибора. Однако при этом продолжительность титрования обычно недопустимо возрастает, так как подача титранта измеряется десятыми долями миллилитра в минуту. [c.147] Наибольшее распространение получил способ с использованием двух скоростей титрования большой — в начальный период, когда вводится до 90% общего количества титранта, и малой — при подходе к точке конца титрования. Скорость введения титранта изменяется по достижении определенного значения э. д. с. электродов. Известно большое число конструкций двухскоростных бюреток и схем управления ими . Конструкции автоматических бюре гок с двумя скоростями введения титранта рассмотрены в гл. 3, а некоторые электронные схемы управления такими бюретками подробно описаны ниже. [c.147] Более совершенные системы содержат двухскоростные бюретки с импульсной подачей титранта на малой скорости, а также реле времени, определяющее паузу после прекращения титрования. Управление приводом бюретки осуществляется при помощи быстродействующих командных электронных схем Подобные системы дают возможность уменьшить продолжительность титрования до 5—6 мин для 25 мл титранта, обеспечивая хорошую точность. [c.148] Для автоматического замедления титрования при приближении точки конца титрования применяют специальную электронную схему (автоматический титрометр Бекмана)Эта схема показана на рис. 91. В приборе использована полуавтоматическая бюретка обычного типа с электромагнитным клапаном. [c.148] Схема действует таким образом, что накладывает добавочный потенциал на экранную сетку лампы, обеспечивая нрежде-временкое срабатывание реле и временное закрытие клапана бюретки. Источником добавочного потенциала является падение напряжения на сопротивлении Р], которое при замкнутых контактах реле появляется вследствие протекания тока от источника напряжения (одновременно заряжается конденсатор С), а при разомкнутых контактах — вследствие разряда конденсатора С на сопротивление В начале титрования реле Р не возбуждено (анодный ток мал), клапан бюретки открыт, титрант непрерывно поступает в аналитическую ячейку, на экранной сетке ла.мпы устанавливается значительный положительный потенциал. Когда напряжение уменьшится настолько, что будет соответствовать точке срабатывания (при данном значении напряжения 1 экр ), якорь реле притянется, подача титранта прекратится. Контакты цепи А разомкнутся и конденсатор начнет разряжаться на сопротивление вследствие чего напряжение /экр- уменьшается и точка срабатывания приближается к точке конца титрования. Когда напряжение в точке срабатывания станет равным новому значению э. д. с. электродов, реле отпустит и титрование продолжится, а конденсатор опять начнет заряжаться, однако заряд его будет меньше, чем в первый раз. [c.150] Ряд таких циклов, когда продолжительность разряда конденсатора (клапан бюретки закрыт) увеличивается, а продолжительность заряда (клапан открыт) уменьшается, создает постепенный подход к точке конца титрования. Для правильного действия схемы величину постоянной цепи разряда выбирают примерно в десять раз больше величины постоянной цепи заряда. Плавности приближения к точке конца титрования способствует также рациональное расположение кончика капилляра бюретки относительно индикаторного электрода и скорость перемешивания раствора в аналитической ячейке. Изменяя величину сопротивления оператор может менять величину начального заряда конденсатора и определять число отдельных порций титранта, вводимых в процессе титрования. При слишком малом числе порций наблюдается перетитровывание, при слишком большом — излишняя длительность титрования. Рекомендуется расходовать от 7 до 20 отдельных порций. В лучших случаях продолжительность титрования на этом приборе равна 1,5 мин при точности порядка 0,1%. [c.150] Сигнализаторы этого типа отличаются тем, что сигнализируют не только наступление точки конца титрования, но и приближение к ней, что используют для замедления темпа титрования в последней его стадии. [c.151] В универсальных приборах пределы шкалы сигнализатора и его входное сопротивление рассчитывают со значительным запасом для того, чтобы прибор можно было использовать с различными типами индикаторных электродов — стеклянным, металлооксидными, платиновым и др. Диапазон шкалы встречается порядка 1000—1500 мв, причем нередко пределы шкалы возможно изменять. Входное сопротивление прибора обычно рассчитывают на работу со стеклянным электродом, применяя схемы с высокоомным входом. [c.151] Вернуться к основной статье