ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы МЕТОДЫ АНАЛИЗА КОКСОХИМИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ Анализ промышленных вод и растаоров из "Электрометрические методы анализа коксохимических продуктов" Электросхема. Электрометрическая установка с биметаллическими электродами изображена на рис. 8. Установка состоит из электролитической ячейки 5 с системой двух электродов — индикаторного 1 и электрода сравнения 2, гальванометра-милливольтметра 4 и высокоомного сопротивления 3. [c.39] Для ускорения перемешивания раствора в стакан погружается стеклянная мешалка лопастного типа (рис. 9), которая закрепляется так же, как и оба электрода, неподвижно в муфте электрододержателя (рис. 10). [c.39] Потенциометрический некомпенсационный метод основан на измерении изменений потенциала индикаторного электрода, возникающих при титровании. За изменением потенциала наблюдают по отклонению стрелки гальванометра. В точке эквивалентности стрелка отклоняется обычно на 2—10 делений (мв) по шкале прибора, показания которого пропорциональны э. д. с. цепи. [c.40] Смолистые вещества и масла обволакивают электрод и проникают внутрь трубки с агар-агаром, вследствие чего прекращается диффузия ионов раствора и нарушается процесс титрования. [c.41] Медно-сульфатный электрод должен храниться в стакане с дистиллированной водой. Вновь приготовленный медно-сульфатный электрод до употребления подлежит выдержке в воде в течение 25—30 ч или в 1-н. растворе щелочи в течение 1—2 ч. После выдержки целлофановая прослойка лучше пропускает ионы и становится более эластичной. Правильно приготовленный медно-сульфатный электрод может храниться длительное время и употребляться для большого числа определений (20—25 анализов). Электрод до и после каждого опыта промывают водой, протирают ватой, смоченной этиловым спиртом, и снова промывают водой. [c.42] Рекомендуется готовить медно-сульфатные электроды одновременно по несколько штук и хранить в воде. Медную проволоку периодически, через двое-трое суток, вынимают из жидкости, очищают мелкой шкуркой до блеска, протирают фильтровальной бумагой и опять вводят в раствор. Данный индифферентный электрод в комплекте с индикаторным-вольфрамовым дает чувствительную по-тенциалообразующую систему, применяемую, например, для анализа фенолятов натрия. [c.42] Вольфрамовый электрод представляет собой проволоку диаметром 1 или 3 мм, длиной около 140—160 мм. По данным [32], вольфрамовый электрод имеет потенциал по отношению к нормальному водородному элементу в щелочной среде минус 0,3 в, в кислой — плюс 0,256 в. [c.42] В зависимости от типа химической реакции выбирают соответствующий индикаторный электрод и вспомогательный для образования гальванической цепи с исследуемым раствором. [c.42] При разработке некоторых других электрометрических методов анализа в неводных и сильнокислотных агрессивных средах нами был проверен ряд биметаллических систем. Наиболее удовлетворительными, надежными и удобными в обращении явились системы молибден— никель и вольфрам — никель соответственно, например, для определения воды реактивом Фишера в неводной среде и первичных и вторичных ароматических аминов в сырых легких и тяжелых пиридиновых основаниях, а также и для других анализов. [c.42] Рассматриваемые системы образуют гальванический элемент, э. д. с. которого в точке эквивалентное достигает достаточно измеримой величины с появлением скачка. [c.43] Молибден, являющийся индикаторным электродом, представляет собой проволоку диаметром от 1 до 10 мм, длиной от 60 до 140—160 мм. Размеры молибденового электрода указываются отдельно в каждой методике. Никелевый электрод (рис. 12) выполняет роль вспомогательного. [c.43] Металлические электроды неприхотливы в работе, их легко очищать после каждого опыта, они имеют внутреннее сопротивление, практически равное нулю. [c.43] Метод титрования с биметаллической системой не уступает по точности методу О бычного потенциометрического титрования л имеет преимущество перед последним. Метод в аппаратурном оформлении проще и позволяет быстро выполнять анализ. Метод, можно сказать, с вечными электродами доступен в условиях любой производственной лаборатории. [c.43] Условия работы. При работе на электрометрической установке следует следить за чистотой и плотностью соединений-контактов. Причинами неправильной работы системы могут быть загрязнения электродов, надлом проводов, неудачный подбор добавочного высокоомного сопротивления и др. Электроды после каждого опыта обмывают водой, протцрают ватой, смоченной спиртом, и снова обмывают водой. Один раз в сутки электрод очищают мелкой наждачной бумагой до блеска и протирают фильтровальной бумагой. [c.43] Определение аммиака в аммиачных, надсмольных, сепараторных и сточных водах, обеспиридиненном растворе после нейтрализатора и других растворах с различными вариантами титриметрического и фотометрического окончания занимает большой удельный вес в лабораторном контроле коксохимического производства. [c.44] Производственные воды и растворы в основном содержат свободный аммиак, летучие соли аммиака (углекислый, сернистый, цианистый аммоний), связанные соли аммиака (хлористый, сернокислый аммоний), фенолы, пиридиновые основания и другие соединения. [c.44] Для определения летучего аммиака рекомендован объемный индикаторный (с метилоранжем) метод прямого и косвенного титрования [33]. Однако для некоторых проб оба варианта дают неправильные результаты ввиду наличия первичных, третичных ароматических аминов и других примесей. [c.44] Одним из авторов разработан электрометрический метод определения летучего аммиака титрованием его кислотой с рН-метрической индикацией эквивалентной точки. [c.45] Впервые в аналитической практике показана возможность прямого дифференцированного определения из одной пробы свободного аммиака и его летучих солей. [c.45] Вернуться к основной статье