ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализаторы гидрогенизационных процессов и механизм их действия из "Физико-химическая технология глубокой переработки нефти и газа. Ч 2" Никель, кобальт, платина или палладий придают катализато — рам дегидро —гидрирующие свойства, но они не обладают устойчивостью по отношению к отравляющему действию контактных ядов и не могут быть использованы в отдельности в гидрогениза — I,ионных процессах. [c.208] Молибден, вольфрам и их оксиды являются п-полупроводниками ( ак и N1, Со, Р1 и Р(1). Их каталитическая активность по отношению к реакциям окисления —восстарювления обусловливается наличием на их поверхности свободных электронов, способствующих адсор — бции, хемосорбции, гомолитическому распаду органических молекул. Однако Мо и Ш значительно уступают по дегидро-гидрирующей активности N1, Со и особенно Р1 и Рс1. [c.208] Сочетание N1 или Со с Мо или Ш придает их смесям и сплавам бифункциональные свойства — способность осуществлетъ одновре — пенно и гомолитические, и гетеролитические реакции и, что особенно нажно, стойкость по отношению к отравляющему действию сернистых и азотистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. [c.208] Применение носителей позволяет снизить содержание активных компонентов в катализаторах, что особенно важно в случае использования дорогостоящих металлов. В зависимости от типа реакторов катализаторы на носителях изготавливают в виде таблеток, шариков или микросфер. [c.209] Носители нейтральной природы (оксиды алюминия, кремния, магния идр.) не придают катализаторам на их основе дополнительных каталитических свойств. [c.209] АКМ и АНМ катализаторы гидроочистки содержат 2 —4 % масс. Со или Ni и 9—15 % масс. М0О3 на активном у —оксиде алк1миния. На стадии пусковых операций или в начале сырьевого цикла их подвергают сульфидированию (осернению) в токе H S и Н , при этом их каталитическая активность существенно возрастает. [c.209] АНМ катализатор, по сравнению с АКМ, более активен в реакциях гидрирования ароматических углеводородов и азотистых соединений и менее активен в реакциях насыщения непредельных соединений. Однако у него несколько ниже показатели по термостойкости и механической прочности. [c.210] Катализаторы ГО-30-70 и ГО-117 отличаются от вышерассмотренных большим содержанием гидрирующих компонентов (до 28 °/, масс.), несколько большей каталитической активностью и повь шенной механической прочностью. [c.211] Катализатор ГКД-202 отличается от ГК-35 меньшим содержа — нием гидрирующих металлов (18 % масс.) изготавливается с использованием в качестве носителя алюмосиликата с добавкой цеолита обладает наилучшими показателями по механической прочности, межрегенерационному пробегу и сроку службы катализатора по активности в реакциях обессеривания находится на уровне катализаторов АКМ и АНМ. Этот катализатор является базовым для процессов гидроочистки реактивных и дизельных фракций — сырья процессов цеолитной депарафинизации. [c.211] Несмотря на проведенные во многих странах мира многолетние исследования с применением комплекса разнообразных физике- химических методов до сих пор не установлено, какие именно структуры и фазовый состав катализаторов гидрогенизационных про цессов соответствуют каталитически активному их состоянию. [c.211] Наиболее вероятной структурой в сульфидированных АКМ катализаторах, ответственной за бифункциональные их каталитические свойства, считается фаза СоМоЗ . [c.211] При установившемся режиме в процессе устанавливается стационарное состояние по поверхностным концентрациям ст ,, и а . в зависимости от прочности связей С —8, С —N и С—О, активности катализатора и параметров гидрогенолиза. При этом актив — ные центры кобальта (никеля) при избытке водорода полностью заняты активированным водородом (отсюда серостойкость катализаторов и кажущийся нулевой порядок суммарной реакции по недороду). [c.212] Возможны также иные маршруты элементарных реакций гидрогенолиза, в том числе через мультиплетную хемосорбцию р( актантов, что энергетически более выгодно. [c.212] Вернуться к основной статье