ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование электрогенерированными восстановителями из "Кулонометрический анализ" Результат первого титрования после зарядки титрационной ячейки свежим электролитом может быть недостаточно точным из-за неполного удаления кислорода или присутствия посторонних примесей в применяемых растворах. Поэтому результат исходного титрования используют для приблизительной оценки длительности генерирования при определении взятого количества оксима. В указанных выше условиях можно определять 1,08— 2,70 мг га-хинондиоксима с относительной ошибкой менее 2%. Одно определение занимает не более 8—10 мин. [c.60] Олово (П). Этот титрант можно генерировать восстановлением на золотом, платиновом [500—504] пли ртутном [505—5071 катоде. Выход по току существенно зависит от состава электролита, в котором генерируют ионы Sn +. [c.60] Хром (П) можно генерировать на ртутном катоде в электролите, 0,1 М по Сгз (SOi)a и 0,1 М по КС1 [509], с выходом по току, близким к 100%. При потенциометрическом определении конечной точки с помощью электрогенерированных ионов Сг + определяли 0,8—2,8 мг меди в 110 мл раствора с удовлетворительной точностью. [c.62] Железо (П). Ион Fe , обычно генерируемый восстановлением Fe + на платиновом катоде в сернокислых растворах, используется в качестве титранта при определении различных окислителей, главным образом неорганических. Известны методы определения церия [110, 350, 510, 511], урана [292, 512], плутония [202, 513, 5141, ванадия [110, 515—518], хрома [110, 137, 151,, 516, 517, 519, 5201, теллура [521], марганца [110, 366, 517, 520, 522, 5231, хлора [330, 523, 524], перйодатов [525], щавелевой кислоты и 2-нафтиламина [350]. [c.62] Многочисленные и разнообразные методы кулонометрического титрования кислот и оснований [290, 291, 318, 320, 326, 448, 538, 552—590] базируются на обш еизБестном факте, что в ходе электролиза воды в прикатодном пространстве накапливаются ионы ОН , а в нрианодном — ионы Н (см. стр. 39). Таким образом, разделяя продукты электролиза катодной и анодной камер, можно количественно генерировать титрант для оиределения кислоты или основания. Очень просто такое разделение достигается в рассмотренном ранее приеме с внешним генерированием титрантов [291, 320, 326]. [c.65] В случае титрований, точки эквивалентности которых находятся в области pH С 6, для аналогичной цели пригодна также ртуть в присутствии С1 или Вг . Применение других материалов (меди, свинца и алюминия, а также амальгам кадмия и цинка [578]) дает ошибочные результаты. Использование серебряного анода очень упрощает проведение ацидиметрических кулонометрических титрований. [c.65] Для определения конечной точки титрования в этом случае используют стеклянный или ртутный индикаторные электроды (электродом сравнения служит Н /Нд2(СНзСОО)2-электрод). На получаемых при этом кривых погенциометрической индикации в области конечной точки титрования наблюдается резкий скачок потенциала, составляющий несколько сот милливольт. Аналогичным образом определяют также фториды в присутствии других ионов, например, хлоридов. В последнем случае возможно также последовательное титрование ионов F и 01 в одной пробе. [c.66] Описаны способы определения некоторых металлов (например, алюминия [5601, кремния я фосфора [5901), основанные на титровании ионов Н , выделяющихся при взаимодействии указанных элементов с органическими реагентами, в частности с 8-оксихинолином для алюминия. [c.67] Перспективным, но еще недостаточно широко применяемым, является вариант кулопометрического анализа, основанный на титровании определяемых компонентов электрогенерированными органическими реагентами [591—5971. [c.67] Различные варианты кулономегрического анализа используются для решения разнообразных частных задач аналитической химии, в том числе технического анализа. Известен ряд модификаций метода определения влаги, основанного не на применении реактива Фишера, а на количественном электрохимическом разложении воды, поглош,аемой различными сорбентами [289, 469— 474, 598—601]. Кроме того, описаны методы определения непредельных соединений путем гидрирования их электрогенерированным водородом [602—605], что можно с успехом применить для решения специфических задач органического синтеза. Разрабо таны также способы определения газообразных кислорода, водорода и других газов [606—612]. С помощью кулонометрии давно уже определяют толщину металлических покрытий [53, 613— 622], а также анализируют коррозионные и окисные пленки на различных металлах и сплавах, в том числе на олове [623—627], алюминии [628], меди [629—633], железе (сталях) [634] и других металлах [635]. [c.70] С использованием кулонометрических методов определяют эквивалентные веса [636], изучают стехиометрию и механизм реакций окисления, гидролиза и комнлексообразования [191, 637—642], исследуют кинетику реакций [643—645] и каталитические процессы [646—648]. Очень широко применяется техника микрокулонометрии для определения числа электронов, принимающих участие в реакциях окисления — восстановления самых разнообразных органических и неорганических соединений [125, 649]. [c.70] Вернуться к основной статье