ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Андрейкова Л. Г., Коган Л. А. Идентификация пиков фенолов оснований при хроматографическом анализе коксохимических продуктов из "Вопросы технологии улавливания и переработки продуктов коксования Сборник 2" Большую помощь в идентификации пиков могут оказать методы реакционной газовой хроматографии, основанные на избирательном удалении из смеси отдельных классов соединений. [c.117] В настоящей работе использована возможность идентификации пиков одноатомных фенолов и каменноугольных оснований на примере анализа нафталинсодержащих продуктов. [c.117] Экспериментальная часть выполнена на хроматографе Цвет-3 , снабженном двумя самостоятельными дозаторами, пламенно-ионизационными детекторами и аналитическими колонками ( 1 и 2), каждая диаметром 2,5 мм и длиной 100 см, заполненными насадкой из хромосорба Р с 10% полиэтиленгликольадипината (ПЭГА). Температура термостата колонок изменялась от 50 до 200°С со скоростью программирования 6 град/мин. [c.117] В качестве реактора использовалась трубка такого же диаметра, заполненная реагентом, нанесенным на хромосорб Р в соотношении 1 1, и включенная между аналитической колонкой 2 и детектором. Установка реактора перед аналитической колонкой менее выгодна, так как может приводить к появлению дополнительных пиков за счет возможных превращений компонентов смеси. [c.117] Обнаружение пиков фенолов и оснований производилось путем сравнения хроматограмм одной и той же пробы, записанных на колонке с реактором и колонке без реактора. В качестве реактора для удаления фенолов были испытаны описааный в литературе гидрат окиси калия, нанесенный иа кварцевый порошок (длина реактора 100 см), и разработанный нами реактор с К2СО3, нанесенный на хромосорб Р длиной 25 см. [c.117] Реактор с КОН удерживал не все одноатомные фенолы, например 2,4-ксиленол практически не удерживал. Кроме того, при его использовании возникали дополнительные пики. Это объясняется, очевидно, тем, что некоторые продукты реакции, образующиеся в реакторе, разделялись на его насадке ках яа аналитической колонке. [c.117] Реакторам с К2СО3 пики всех одноатом1ных фенолов удерживались полностью. Количественная проверка удерживания других соединений искусственной смеси, состав которой приведен на рисунке, показала отсутствие их удерживания. [c.117] В качестве реагента для удаления оснований была испытана ор-тофосфорная кислота (вследствие ее термической устойчивости и меньшей способности к осмолению органических веществ) длина реактора с Н3РО4 25 см. [c.117] Удаление оснований происходит количественно без нарушения нулевой линии и симметрии пиков. Пики соединений остальных классов остаются без изменений. На рисунке приведена хроматограмма, иллюстрирующая действие обоих реакторов одновременно на примере искусственной смеси, состоящей из соединений трех классов. [c.117] На довольно сложной хроматограмме пробы оттеков фугования нафталиновой фракции удалось идентифицировать пики фенолов и показать, что некоторые из них перекрываются пиками нейтральных соединений (см. таблицу). Эти реакторы были опробованы и на других сортах нафталина. [c.117] Наиболее перспективным процессом выделения пирена из каменноугольного сырья считают метод высокоэффективной ректификации под вакуумом. Для исследования состава примесей и чистоты пирена, выделяемого на различных стадиях процесса ректификации, нами был применен метод капиллярной хроматографии. [c.119] Для хроматографического разделения использовались стальные капиллярные колонки длиной 50 м и внутренним диаметром 0,25 мм. В качестве неподвижной фазы на внутреннюю стенку колонки был нанесен апиезон Е. [c.119] Методика подготовки колонки, нанесения и стабилизации неподвижной фазы сводилась к следующему. Капиллярная колонка последовательно в течение 24 ч продувалась водородом, промывалась по три. раза 5 мл бензола, эфира, спирта, воды, слабым раствором аммиака. После заверщения этого цикла все операции были повторены в обратном порядке. [c.119] Неподвижня фаза наносилась из 5%-ного раствора в бензоле. Начальное давление до появления первой капли раствора составляло 5 ат, после чего снижалось до 1 ат. Фаза в колонке стабилизировалась током водорода при 1 ат с последующим нагревом 100°С— 3 ч бО С-З ч гОО-С—3 ч 250°С-3 ч. [c.119] Хроматографическое разделение осуществлялось на хроматографе ХРОМ-2 с регистрацией компонентов пламенно-ионизационным детектором. Проба пирена растворялась в бензоле и пиридине и затем вводилась в испаритель хроматографа микрощприцем. Величина вводимой дозы составляла 1 мкл, а после сброса 0,01 мкл. Температура в испарителе была около 350°С, колонки 220°С. [c.119] Методика количественного расчета сводилась к сравнению сигнала стандартного вещества, которое добавляли к пирену, с определяемыми примесями. В качестве стандарта использовался фенантрен, отсутствие которого предварительно проверялось путем проявления больщих доз вводимой пробы. [c.120] Присутствие в каменноугольном пирене фенантрена не исключено, та1 как это соединение находится в исходном сырье. Однако в пирене чистотой выше 90%, выделяемом при ректификации, его содержание не превьвщает 0,01% (по маосе), что не может являться источником увеличения ощибки выше заданных пределов 5% (отн.). [c.120] Методика приготовления пройы перед ее растворением сводилась к добавлению взвешенного количества фенантрена (внутреннего стандарта) к взвешенному количеству анализируемого пирена. Точность взвешивания составляла 1.10 . Затем кристаллическая проба растворялась в бензоле и пиридине. Расчет содержания примесей в пирене производился по обычной формуле, применяемой для метода внутреннего стандарта. [c.120] Величина поправочных коэффициентов приведена в таблице. Содержание основного вещества определялось как разность между его 100%-ным содержанием и суммой лримесей. [c.121] В аналитической практике хроматографического анализа весьма затруднен расчет малых количеств примесей, трудно отделяемых от основного вещества, что имеет место, в частности, при определении бразана в пирене, когда его содержаиие иже 5%. [c.121] Вернуться к основной статье