ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термокаталитическое титрование из "Новые титриметрические методы" Термометрические количественные определения основаны на анализе кривой титрования, построенной координатах объем израсходованного титранта — температура титруемого раствора. Обычно тепловые эффекты протекающих реакций невелики, поэтому изменения температуры в процессе титрования очень малы. Это заставляет уделять внимание термостатированию и применению чувствительных приборов для регистрации тем-пературы. Больший тепловой эффект (до нескольких градусов) получают, если в титруемый раствор специально вводят такие вещества, реакция между которыми катализируется очень малым избытком титранта. Подбирают такие индикаторные катализируемые процессы, которые сопровождаются значительным экзо- или эндотермическим эффектом [26]. [c.31] Навеску, содержащую около 0,1 ммоль анализируемого органического основания или соли слабой кислоты, растворяют в смеси уксусного ангидрида и уксусной -кислоты. В полученный раствор вводят главную массу титранта, добавляют ацетилирующееся вещество (эти-ленгликоль). Для завершения титрования приливают титрант равными порциями через равные отрезки времени (например, по 0,05 мл через каждые 0,5 мин). Температуру измеряют перед добавлением очередной порции титранта. Так как тепловой эффект реакции ацетилирования достаточно велик, то измерения температуры выполняют при помощи ртутного термометра с ценой-деления 0,1 °С. Необходимо иметь по 4—5 экспериментальных данных до и после точки стехиометричности. По (полученным данным строят кривую титрования, т. е. график зависимости температуры раствора от израсходованного объема титранта (рис. 15). За точку стехиометричности принимают середину последнего отрезка нижнего участка кривой титрования (хотя в аналогичных случаях точка стехиометричности определяется пересечением двух прямых отрезков кривой титрования). [c.32] Определение серебра. В сосуд Дьюара вводят, из микробюретки 0,5 мл анализируемого раствора серебра, добавляют 1 мл 1 М серной кислоты, 1 мл воды, 0,1 мл 1,3 н. раствора КаАзОр, и 0,1 мл 0,4 М раствора Се(504)2. Сосуд закрывают тефлоновой крышкой, опускают мешалку, термопару И капилляр микробюретки. После включен ия усилителя п самописца начинают титровать 0,01 М раствором К1. Титруют медленно — вводят примерно 50 мкл титранта в 1 мин. Окончание титрования легко фиксируется по резкому отклонению кривой титрования. Избыток 1 мкл 0,01 М раствора К1 вызывает через 20 с повышение температуры титруемого раствора на 0,03°С [27]. Аналогичным способом определяют Hg + и Р(1 +. [c.33] Вернуться к основной статье