ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использование влияния неводных растворителей на свойства электролитов в аналитических целях из "Кислотно-основное титрование в неводных растворах" Константы автопротолиза многих неводных растворителей меньше (табл. 3), чем у воды, поэтому в неводных растворах солн в значительно меньшей степени подвергаются сольволизу по сравнению с водными растворами. При титровании в неводных растворах это проявляется в увеличении скачков титрования, так как шкала pH неводных растворителей больше, чем у воды. [c.43] При титровании в водном растворе сильной кислотой слабого основания или сильным основанием слабой кислоты pH мало изменяется вблизи точки эквивалентности кривые титрования имеют пологий характер скачок титрования у точки эквивалентности уменьшается с увеличением рК титруемого основания или кислоты, причем для очень слабых оснований реакция нейтрализации не идет до конца вследствие того, что ионы водорода кислоты реагируют с водой как с основанием. [c.44] Таким образом, при титровании слабого основания в водной среде сильной кислотой протекают две реакции. [c.44] В результате основная реакция (1) протекает не количественно, так как значительная часть кислоты параллельно реагирует с молекулами воды. Чем слабее титруемое основание и чем сильнее проявляет основные свойства избранный растворитель по отношению к приливаемому стандартному раствору кислоты, тем в меньшей степени протекает основная реакция (1) нейтрализации слабого основания. Например, ароматические амины с рКв=Ю, проявляющие слабые основные свойства, невозможно, как правило, количественно оттитровать в водном растворе. [c.44] В результате реакция (1) протекает не количественно, так как при этом значительная часть основания реагирует с молекулами растворителя. [c.45] Чем слабее титруемая кислота и чем сильнее проявляет кислые свойства растворитель по отношению к приливаемому стандартному раствору основания, тем в меньшей степени протекает основная реакция (1) нейтрализации слабой кислоты. Например, слабые кислоты, характеризующиеся рТСл (Н2О) 10, невозможно количественно оттитровать в водном растворе. [c.45] Если в качестве растворителя использовать химическое соединение, отличающееся более слабыми кислыми свойствами по отношению оснований, чем вода, например апротонный растворитель, каким является бензол, или протофильный растворитель, каким является этилендиамин, или смесь апротонного растворителя с протофильным растворителем или амфипротный растворитель с менее выраженными -кислыми свойствами, чем у воды, например этиловый спирт, то основная реакция (1) протекает количественно, а реакция (2) протекает в незначительной степени или не протекает совсем. Благодаря этому многие кислоты, не титруемые в водной среде, могут быть успешно оттитрованы в апротонном, протофильном, амфипротном растворителях или в их смесях. [c.45] Из изложенного вытекает очень важный выёод, что апротонные растворители оказываются весьма полезными во всех случаях титрования слабых оснований или слабых кислот, которые невозможно оттитровать в водной среде. Таким образом, прежние представления об апротонных растворителях, играющих лишь роль разбавителей протолитических растворителей, в настоящее время устарели. Действие апротонных растворителей вызывает изменение диэлектрической проницаемости среды, ослабление кислотности или основности протолитического растворителя, сдвиг процесса кислотно-основного титрования в нужном направлении и т. п. [c.45] К сожалению, имеется еще мало количественных данных о влиянии растворителей на свойства растворенных электролитов, в частности /Сдисс. кислот и оснований в неводных растворах. Константы автопротолиза известны также для небольшого числа растворителей. Все это уменьшает возможность использования указанной классификации случаев улучшения титрования на практике. [c.49] В настоящее время возможности, которые дают неводные растворители в аналитической химии, еще далеко не исчерпаны. Исследование влияния неводных растворителей на свойства кислот, оснований и солей, особенно количественная оценка этого влияния, будет способствовать все более широкому использованию неводных растворителей в аналитических целях. [c.49] Вернуться к основной статье