ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфированные сложные эфиры жирных кислот из "Поверхностно-активные вещества" Обычно под этим термином понимают а-сульфированные метиловые эфиры жирных кислот, но в этот раздел, учитывая их растущее промышленное значение, включены и изотионаты жирных кислот. Альфа-сульфированные метиловые эфиры жирных кислот были открыты в начале 1970 гг. [ 107] и сейчас являются значимыми промышленно производимыми продуктами. Они получаются из жирных кислот кокосового ореха, пальмового ядра и таллового масла. Промышленный процесс состоит из непрерывного сульфирования смесью воздух/50з тонких пленок сырья при высоких температурах (70-90 °С) и длительной выдержке, порядка 30 минут, при температуре 95 °С [ 108]. Данный тип сульфирования отличается от других тем, что в этом случае необходим избыток (20-30%) SO3. Изначально для протекания реакции необходимо 2 моля SO3 один моль отщепляется в ходе последней стадии реакции. В ходе исследования кинетики этой реакции [109] установлено, что сложные эфиры расщепляются и образуются ке-теновые промежуточные соединения (уравн. 1.39). Предлагается и альтернативный механизм (без расщепления сложных эфиров), приведенный в уравнении (1.40). [c.50] Основной проблемой такого процесса является необычно темная окраска получаемой кислоты, которую необходимо отбеливать пероксидом водорода при 60-80 С, однако при использовании ультрачистого метилового эфира отмечено и получение более светлоокрашенных продуктов [110]. Для предотвращения гидролиза сложной эфирной связи стадия отбеливания проводится в среде метанола, но она взрывоопасна [111]. Отбеливание с использованием хлорсодержащих соединений, таких как гипохлорит, как правило, не используется, так как промежуточное образование олефинов (уравн. 1.39, 1.40) может привести к образованию кожных раздражителей [95, 96]. Нейтрализацию проводят в присутствии каустика в хорошо перемешиваемой емкости с отбеленной кислотой, либо в ходе непрерывного процесса, где для того чтобы свести к минимуму возможность гидролиза сложных эфиров с образованием карбоновых кислот, pH поддерживается на уровне 6-7. Карбоновые кислоты являются нежелательными примесями из-за своей низкой растворимости в воде и детергентности. [c.51] Реактор, выполненный из нержавеющей стали и с нагреваемой горячим маслом рубашкой, рассчитан на давление 0,48 МПа и полный вакуум, и требует наличия двух видов мешалок. Винтовая мешалка поднимает смесь со дна реактора, а поперечная мешалка обеспечивает поперечное перемешивание смеси и постоянное удаление прилипающих на края реактора веществ. Реактор соединен с холодильником и приемником. Воду, присутствующую в НИС и выделяющуюся в результате этерификации, собирают (уравн. 1.41), и температура реакции постепенно возрастает до 220-240 °С. [c.52] Вернуться к основной статье