ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предэкспоненциальный множитель из "Теоретические основы химических процессов переработки нефти" Удельное число столкновений для молекул средних размеров равно 10 °—10 см /(молекула-с) = 10 —10 л/(моль-с) = = 10 —10 см2/(моль-с). Для неэлементарных реакций предэкспоненциальный множитель является функцией предэкспоненциаль-ных множителей ее элементарных стадий вид этой функции определяется механизмом реакции. [c.27] Для сложных реакций константа скорости не связана с АО и ДЯ реакции, а вид кинетического уравнения не связан со стехиометрическим уравнением. Поэтому априорно можно из термодинамических данных рассчитать только условия, при которых реакция осуществима, и тепловой эффект реакции. Для элементарных реакций, особенно газофазных, константу скорости в настоящее время можно во многих случаях оценить теоретически, а вид кинетического уравнения определяется стехиометрическим уравнением реакции. Поэтому знание механизма сложной реакции, т. е. всех ее элементарных стадий, позволяет найти вид кинетического уравнения и часто достаточно точно рассчитать ее кинетические параметры. [c.27] Хотя механизм большинства реакций неизвестен, знания в этой области интенсивно накапливаются, что играет весьма важную роль в совершенствовании технологии химических процессов, в частности химических процессов переработки нефти. [c.27] Введенский А. А. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. Л., ГостоптехизДат, 1960. 576 с. [c.27] Бенсон С. Основы химической кинетики. Пер. с англ. Под ред. И. М. Эмануэля. М., Мир , 1964. 603 с. [c.27] Лайдлер К. Кинетика органических реакций. Пер. с англ. М., Мир , 1966. 347 с. [c.28] Кафаров В. Б. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М., Химия , 1968. 379 с. [c.28] Эмануэль Н. М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М., Высшая школа , 1969. 431 с. [c.28] Киреев В. А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М., Химия , 1970. 519 с. [c.28] Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. Пер. с англ. М., Мир , 1971. 807 с. [c.28] Жаров Ю. М. Расчеты и исследования химических процессов нефтепереработки. М., Химия , 1973. 213 с. [c.28] Кондратьев В. Н., Никитин Е Е. Кинетика и механизм газофазных реакций. М., Наука . 1974. 558 с. [c.28] Панченков Г. М., Лебедев Б. П. Химическая кинетика и катализ. М., Химия , 1974. 591 с. [c.28] Промышленные процессы проводятся под давлениями, при которых мономолекулярные реакции не лимитируются активирующими соударениями и протекают по первому порядку. Поэтому мы не рассматриваем здесь область низких давлений, когда мономолекулярные реакции протекают по второму или промежуточному между первым и вторым порядку. В большинстве случаев (но не во всех) отношение реакционного объема к поверхности реактора и давление в промышленных процессах таковы, что роль стенки для протекающих в газовой фазе реакций несущественна. Поэтому во всех случаях, когда это специально не оговаривается, предполагается, что реакции в газовом объеме не зависят от отношения поверхности реакционного устройства к его объему (8/У) и материала стенки, т. е. являются чисто газофазными. [c.29] Мойн на основе эмпирических данных предложил следующие средние значения энергии связей (табл. 1.1), по которым, исходя из их аддитивности, можно рассчитать энергию активации молекулярных реакций. [c.30] Экспериментальное значение равно 44 ккал/моль (184,2 кДж/ /моль). [c.31] Значение предэкспоненциального множителя для мономолекулярных реакций распада и изомеризации в большинстве случаев находится в пределах 10 —10 с . [c.32] Для бимолекулярных реакций присоединения теория активированного комплекса с точностью, приблизительно равной одному порядку, дает значения стерических коэффициентов, приведенных в табл. 1.2. [c.32] Вернуться к основной статье