ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структура мицелл из "Поверхностно-активные вещества" Мы уже обсудили линейные, дискообразные и сферические структуры ассоциатов, каждая из которых может образовываться из амфифильных соединений заданной функциональности. Детали структур мицелл интенсивно исследовались, и сейчас существуют различные методы их анализа. Вопрос упаковки ПАВ в мицеллах на атомном уровне и есть то, что мы понимаем под структурой. Ранние модели предлагали номинально сферическую модель для мицеллярной структуры. Вопрос о сферичности мицелл, форме мицелл, а также плотность таких форм с учетом молекулярной упаковки долгое время был спорным. [c.165] В отсутствии анизотропии, вызванной специфическими взаимодействиями ПАВ-ПАВ , модель сферических капель вполне приемлема, поскольку она приводит к минимизации поверхностной энергии. Отклонения от сферичности возникают из-за конечных размеров и анизотропии молекул ПАВ, а также из-за специфических химических взаимодействий ПАВ друг с другом. Можно заметить, что во многих ранних работах (простые сферические модели) экспериментальные данные интерпретируются при допущении сферической структуры. Так, в работе [44] было показано, что цепи ПАВ склонны к ассоциации в сфероидальные ассамблеи, которые могут претерпевать размерные флуктуации, также отличные от идеально сферической структуры. Для таких сборок существует момент инерции, связанный с ними. Экспериментальные методы определения подобных структур не могут отличать сферические структуры от сфер из-за вращения мицелл за время измерения, а также из-за динамических флуктуаций формы, возникающих в результате динамического равновесия каждого ПАВ в таких ассоциатах с окружающей его непрерывной фазой. [c.165] Выход нашли в доступности ядра мицелл для воды. Простая модель сферических мицелл с поверхностью, плотно упакованной концевыми группами (головами), и гидрофобными хвостами, обращенными внутрь или в ядро, является вполне приемлемой моделью, однако она иногда не учитывает реальных ограничений, накладываемых на упаковку. Модели мицелл, поверхность которых заполнена прямоценными хвостами (в случае трансструктуры ПАВ), показывают, что асферические мицеллярные структуры могут быть получены при удержании всех концевых групп (голов) на поверхности, в то же время позволяя и некоторым углеводородным сегментам иметь доступ к поверхности мицеллы. Такая доступность поверхности для углеводородных групп была подтверждена экспериментально. [c.165] В дополнение к сфероидальным мицеллам, от вытянутых до сплющенных эллипсоидов, часто наблюдается и формирование цилиндрических мицелл. Их существование было подтверждено экспериментально с помощью электронной микроскопии. [c.166] Вернуться к основной статье