Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
На активность ионизирующихся мономеров влияет природа среды [207]. Исследовано [208—210] влияние степени диссоциации метакриловой кислоты на скорость ее полимеризации и сополимеризации с другими мономерами. По мнению авторов, уменьшение скорости полимеризации при увеличении pH водной фазы до 7 связано с возрастающей степенью диссоциации кислоты и возникающим в результате этого электростатическим отталкиванием между молекулами мономера и концом растущей цепи.

ПОИСК





Сополимеризация с кислотами и другими ионизирующимися мономерами

из "Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности"

На активность ионизирующихся мономеров влияет природа среды [207]. Исследовано [208—210] влияние степени диссоциации метакриловой кислоты на скорость ее полимеризации и сополимеризации с другими мономерами. По мнению авторов, уменьшение скорости полимеризации при увеличении pH водной фазы до 7 связано с возрастающей степенью диссоциации кислоты и возникающим в результате этого электростатическим отталкиванием между молекулами мономера и концом растущей цепи. [c.133]
Зависимость состава сополимеров от состава исходной смеси приведена на рис. 3.16. [c.134]
В случае нейтрализации кислот аммиаком их полимеризация первоначально протекает в водном растворе. Но растущие цепи быстро захватываются набухшими в мономере частицами, в которых происходит их дальнейший рост с образованием блок-сополимера. [c.135]
НОЙ кислотой. Как и нейтрализованная акриловая кислота, водорастворимый мономер практически полностью находится в водной фазе. Показано, что в присутствии водорастворимого инициатора сополимеризация начинается в водном растворе (несмотря на низкую растворимость БМА), приводя к образованию радикалов и олигомеров, отличающихся высокой поверхностной активностью. Эти продукты быстро адсорбируются поверхностью образовавшихся частиц (см. рис. 3.9). [c.135]
Как видно из кинетических кривых расхода обоих мономеров, приведенных на рис. 3.17, водорастворимый мономер полимеризуется в первую очередь затем процесс переходит в частицы, где полимеризуется гидрофобный мономер. О месте протекания сополимеризации можно судить по фракционному составу сополимеров, растворимого и нерастворимого в воде. [c.135]
Кроме того, как и следовало ожидать, состав сополимеров, полученных в водной фазе, сильно отличается от состава сополимера, полученного в органической фазе. Нужно иметь в виду, что в описанных опытах процесс сдвигался в водную фазу в связи с отсутствием эмульгатора. [c.136]
Однако при исслеяоваиии распределения карбоксильных групп в различных местах карбоксилсодержащих бутадиен-стирольных латексов, полученных с лаурилсульфатом натрия, было показано [214], что в случае использования АК и МАК определенное коли -чество поверхностно-активных сополимеров образуется в водной фазе. При увеличении концентрации АК в латексе до 57о содержание этих сополимеров возрастает до 1,5%, т. е. до 30% от общего содержания кислоты. [c.136]
Из сказанного можно сделать вывод, что доля водорастворимого мономера, вступающего в реакцию в водной фазе, так же как состав и последующее поведение образовавшихся в ией ловерхност-но-активных полимеров и радикалов, зависят от условий процесса. Их определяют факторы, влияющие на концентрацию мономеров и радикалов в водной фазе. [c.136]
Результаты, полученные Фаулером [215], отличаются от приведенных. Он исследовал сополимеризацию галогенированных оле-финов — винилиденхлорида и винилхлорида с мономерными кислотами, главным образом с итаконовой. Было показано сильное ингибирующее влияние итаконовой кислоты на общий гфоцесс полимеризации. Этот факт был объяснен захватом водорастворимого инициатора кислотой, радикалы которой очень мало реакционноспособны. Автор полагает, что итаконовая кислота может вступать в сополимер лишь при ее инициировании у мицелл или на границе между набухшей полимерно-мономерной частицей и водной фазой, однако количество кислоты, вступившей в реакцию, очень мало. [c.137]
Вероятно, полученные Фаулером результаты связаны с (особенностями изученных им мономеров их полной несовместимостью и низкой реакционной способностью итаконовой кислоты в водном растворе. [c.137]
Исследование поведения латексов сополимера этилакрилата с АК и МАК при кондуктометрическом титровании показало [216] наличие на кривых титрования характерной точки, соответствующей количеству оттитрованных карбоксильных групп, расположенных на периферии частиц. Применяя электронную микроскопию, авторы установили различие в процессе растворения сополимеров с АК и МАК, что связано с разным расположением карбоксильных групп в частицах. Звенья более гидрофобного сомономера — метакриловой кислоты равномерно распределены в толстом поверхностном слое частиц, тогда как концентрация звеньев более гидрофильной акриловой кислоты резко уменьшается от поверхности в глубь частицы. Даже при высоком содержании акриловой кислоты сердцевина частиц остается нерастворимой в щелочных растворах, что указывает на очень низкую концентрацию или полное отсутствие карбоксильных групп в полимере, находящемся в этих частицах. [c.137]
Полученные авторами данные могут свидетельствовать как о преимущественном протекании сополимеризации на границе раздела фаз, так и о большом вкладе поверхностно-активных радикалов, образовавшихся в водной фазе и адсорбировавшихся поверхностью частиц. [c.137]
Причина расхождения результатов по определению содержания паверх ностных карбоксильных групп, проведенному различным.и исследователями, может также заключаться в флокуляционном механизме образования частиц, если о и имеет место. Так, проведенные Елисеевой с сотр. исследования по сополимеризации акрилатов и метакрилатов с метакриловой кислотой позволяют предположить, что карбоксильные группы располагаются по периферии первичных глобул. В результате нейтрализации этих групп щелочью (повышение pH латекса до 9,5) латексные частицы распадаются на. первичные глобулы (рис. 3.18). Очевидно, при такой ситуации число карбоксильных групп на поверхности латексных частиц не. может быть большим. [c.138]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте