ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связанная вода из "Акваметрия" В клатратах (соединения включения) вода удерживается в кристаллической решетке необычным образом. Примерами таких соединений служат газовые гидраты. Структурным элементом обычного льда является тетраэдрическая структура, состояш,ая из пяти молекул воды, в которой каждый атом кислорода связан водородными связями с атомами кислорода четырех соседних молекул воды (рис. 1-3). Совокупность таких тетраэдров, соединенных между собой, образует каркасную структуру, в которую могут внедряться другие молекулы. Два типа каркасных структур были описаны Баррером [7] (рис. 1-3). Структура первого типа содержит 46 молекул воды, которые образуют кубическую элементарную ячейку с периодом около 12 А. Такая ячейка состоит из восьми полостей, имеющих свободные объемы диаметром от 5,2 до 5,9 А. Структура второго типа построена из 136 молекул воды, период составляет около 17,3 А в ячейке имеется 24 полости со свободными объемами диаметром от 4,8 до 6,9 А. Газовые гидраты образуют структуры первого типа, жидкостные — второго типа. Некоторые примеры таких структур приведены в табл. 1-1. [c.14] Структура 1-го типа образована из 12- и 14-гранных полиэдров структура 2-го типа построена из 12- н 16-гранных полиэдров (на рисунке показаны только додекаэдры). [c.14] О нестехиометрическом характере соединений включения. Это в частности, имеет место, если размеры включаемых молекул близки к максимальным размерам полостей. Хлор, например, в зависимости от условий может образовывать соединения состава С12-(7,27 0,17) Н2О или С12-(6,04 0,12) Н2О. Строению и свойствам газовых гидратов посвящен обзор Быка и Фоминой [25]. [c.15] В полость клатрата включается не более одной молекулы гидратообразователя, удаление которого сопровождается разрушением ячейки. Баррер и Ружичка [10] описали процесс получения и свойства двойных гидратов , в том числе гидратов органических соединений и газов. [c.15] Действие мочевины проявляется в разрушении структуры воды, в то время как производные мочевины способствуют стабилизации структуры воды [6]. [c.17] Для изучения воды в кристаллических соединениях включения используются следующие методы дифракция рентгеновских лучей, электронов и нейтронов дифференциальный термоанализ термогравиметрия калориметрия и другие термодинамические методы ИК-снектроскопия ЯМР-спектрометрия микроскопия измерение скорости диффузии в кристаллах диэлькометрия. [c.17] Лэд и Ли [89] предполагают, что для образования гидратов должно протекать два процесса а) расширение решетки безводного кристалла и включение молекул воды из газовой фазы и б) взаимодействие воды с ионами. Данные, полученные для нескольких двойных гидратов, в том числе и термодинамические измерения, находятся в соответствии с этими представлениями. [c.17] Валентные колебания групп О—Н в гекса- и гептагидратах сульфатов и перхлоратов некоторых металлов были изучены Баличевой и Андреевым [5]. Данные об изменении частот, силовых констант и межатомных расстояний указывают на существенное смещение заряда катиона и деформацию водородных связей, соединяющих молекулы воды во внешней координационной сфере. [c.19] Вернуться к основной статье