ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение реологических свойств растворов во времени из "Физико-химические основы переработки растворов полимеров" Принципиально нет оснований ожидать каких-либо изменений реологических свойств растворов полимеров во времени, поскольку, как отмечалось выше, эти системы являются термодинамически устойчивыми. Однако в действительности такие изменения протекают, и они связаны со следующими обстоятельствами. [c.166] Во-первых, растворение полимеров растянуто во времени и часто приходится иметь дело с неравновесным исходным раствором, вышедшим из аппарата, в котором производится растворение. Во-вторых, некоторые растворы полимеров, полученные при нагревании, при по следующем охлаждении попадают в области, лежащие на границе кривой совместимости компонентов в них протекает процесс установления равновесия и соответственно наблюдается изменение (постепенное повышение) вязкости, доходящее иногда до застудневания системы. В-третьих, с течением времени могут протекать процессы окислительной, термической и гидролитической деструкции полимера, что приводит к понижению вязкости. В-четвертых, для некоторых полимеров — это относится, например, к растворам ксантогеяата целлюлозы— протекают химические изменения боковых групп, что изменяет стабильность раствора и его реологические свойства. [c.166] Не останавливаясь подробно на рассмотрении всех причин изменения вязкости растворов полимеров во времени, приведем лишь несколько примеров для иллюстрации ОСНОВ1НЫХ случаев изменения вязкости во времени для рассматриваемых систем. [c.166] Другой причиной медленного растворения полимеров является то, что конвекционное усреднение концентраций, т. е. гомогенизация раствора, затруднено из-за высокой вязкости образующихся растворов. Необходимо прикладывать высокие внешние механические (сдвиговые) усилия для ускорения процесса гомогенизации раствора. [c.167] Если растворение и гомогенизация не доведены до конца, то при выдерживании раствора суммарная реологическая характеристика его будет изменяться во времени в результате самопроизвольно протекающих диффузионных процессов. [c.167] Образование неравновесных систем, находящихся на границе распада на две фазы, характерно для полимеров с полярными группами. Такие полимеры, как правило, трудно растворимы в большинстве растворителей и часто оказываются очень близкими к распаду яа фазы после принудительного растворения путем, например, нагревания с последующим охлаждением. После охлаждения такие системы оказываются на границе равновесия, причем из-за широ1КогЬ молекулярно-весового распределения часть фракций может оказаться за пределами совместимости. В этих случаях протекает медленный процесс распада иа фазы, который сопровождается постепенным повышением вязкости системы и иногда застудневанием. [c.167] Снижение вязкости в результате процесов деструкции наблюдается при переработке растворов и особенно пластифицированных полимеров при высокой температуре. [c.168] Аналогичные изменения- во времени следует ожидать и при воздействии на растворы полимеров химически активных добавок, вызываю щих постепенное сшивание макро.молекул. [c.168] Вернуться к основной статье