ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химизм и теоретические основы процесса из "Химия и технология синтетического жидкого топлива и газа" Многообразные реакции, протекающие при деструктивной гидрогенизации сложных органических систем, трудно систематизировать и установить соответствующие закономерности. Поэтому эти превращения в большинстве случаев изучают на наиболее характерных индивидуальных соединениях различных классов, присутствующих в исходном сырье. [c.164] Углево- дород Скорость крекинга, уел. ед. Углево- дород Скорость крекинга, уел. ед. [c.164] Углубление крекинга за счет повышения температуры смещает место разрыва молекулы ближе к концу цепи. При этом возрастает выход газа и увеличивается полимеризация полученных олефинов с образованием продуктов уплотнения. Кроме того, в этом случае могут получаться циклопарафины, изопарафины и ароматические углеводороды. [c.165] Продукты термического крекинга парафинов и их деструктивной гидрогенизации значительно различаются. В условиях гидрогенизации, т. е. крекинга при высоком давлении водорода, образуется меньше непредельных соединений, вследствие чего подавляются реакции полимеризации и резко уменьшается образование продуктов уплотнения. Полученные при этом фракции с н.к. = 300°С имеют сравнительно небольшую плотность ( 830 кг/м ), в то время как при крекинге в отсутствие водорода плотность подобной фракции, полученной из того же сырья, составляет л 1060 кг/м . При гидрогенизации под давлением 20—30 МПа и 400 °С наблюдается расщепление парафинов, причем скорость их распада зависит от длины цепи. Следует подчеркнуть, что изопарафины при одинаковых условиях процесса крекируются быстрее, чем н-парафины. [c.165] Циклоолефины в условиях деструктивной гидрогенизации образуют циклопарафины, а реакции полимеризации протекают в небольшой степени. [c.166] Декалин в присутствии никелевого катализатора и при гидрировании под высоким давлением водорода и при 450 °С лишь частично разлагается с образованием циклогексана, его гомологов и метана. В присутствии молибдата аммония при 500 °С в процессе гидрогенизации декалина получаются низшие циклопарафины, жидкие и газообразные парафины. [c.167] Термическая стабильность алкилбензолов уменьшается по мере удлинения боковой цепи. Крекинг подобных соединений протекает по двум направлениям боковые цепи расщепляются аналогично парафинам, а фенильный остаток — как ароматические системы. [c.168] Многие полициклические углеводороды (инден, аценафтен, аце-нафтилен и т. д.) обладают повышенной склонностью к реакциям уплотнения даже при низких температурах. [c.168] Одна из характерных реакций при термическом крекинге ароматических углеводородов — возможность образования конденсированных систем типа дифенила, нафталина, антрацена и фенантрена, пирена, хризена, пицена, крэкена, индена и аце-нафтена, склонных к образованию кокса. [c.168] Деструктивная гидрогенизация бензола и его гомологов в присутствии катализаторов (например, МоЗг) приводит к образованию пятичленных таблица 6.2. Гидрогенизация циклов за счет изомериза- бензола и его гомологов ции шестичленных, к раскрытию бензольного ядра (дециклизации) с возможным получением парафиновых углеводородов и отщеплению боковых групп (от толуола — метильной, от этилбензола — этильной). [c.169] В присутствии молибденовых катализаторов при 400—500 °С и повышенном давлении водорода фенолы образуют смеси ароматических и гидроароматических углеводородов. В указанных условиях, но в отсутствие катализаторов фенолы склонны к реакциям конденсации с образованием карбоидов. [c.172] Нафтолы в присутствии молибденовых катализаторов образуют тетралин, который, подвергаясь разложению, дает производные ароматических углеводородов. [c.172] Многоатомные фенолы в процессе деструктивной гидрогенизации превращаются в сложную смесь ароматических, гидроароматических и других углеводородов, В результате этих превращений образуется также вода. [c.172] Направление реакции зависит от применяемого катализатора и выбранных условий. Чтобы избежать коксообразования, обусловленного конденсацией фенолов, рекомендуется осуществлять процесс в присутствии растворителей (например, бензола). [c.173] Вернуться к основной статье