ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование аддуктов и комплексов из "Нефть и нефтепродукты" Для образования молекулярных соединений 1-го типа важна химическая природа взаимодействующих молекул, возможность сильного электронного донорно-акцептор-ного взаимодействия между ними. При образовании комплексов 2-го и 3-го типа, называемых соединениями включения, важна природа каркаса, образуемого молекулами хозяина , а также размеры и форма молекул включаемого компонента — гостя . [c.38] Давно известно, что пикриновая кислота образует твердые комплексы с нафталиновыми и другими конденсированными углеводородами. Впервые пикратный метод был применен для выделения из керосиновых фракций нафталина и его моно- и ди-метилзамещенных. Комплексы нафталиновых углеводородов с пикриновой кислотой образуются при нагревании и выделяются вымораживанием. Обработку ароматической фракции пикриновой кислотой повторяют несколько раз, пока не начинает вымораживаться чистая пикриновая кислота. [c.38] Из других акцепторов можно указать на стифниновую кислоту, пиромеллитовый диангдрид (табл. 1.19). [c.38] Известны различные растворители. Наибольший выход комплексов получен при использовании ацетона. Отмечается, что наиболее прочные комплексы образуют диметилнафталины с осевой симметрией молекул. Несимметричные молекулы либо не дают комплексов с пиромеллитовым диангидридом, например 1,6-диметилнафта-лин, либо комплекс образуется с малым выходом, например с 2-метилнафталином. [c.39] Углеводороды фенантренового ряда выделяют из нефтяных фракций в виде аддуктов с малеиновым ангидридом. В присутствии антраценов образуются смеси аддуктов обоих типов углеводородов. Поэтому необходимо предварительно обработать исследуемую фракцию малеиновым ангидридом в темноте, когда фенантрены не вступают в реакцию. Введение заместителей в положения 9 и 10 увеличивает выход аддуктов по сравнению с фенаптреном, однако, если эти заместители сильно разветвлены и имеют большой объем, то выход аддукта уменьшается вследствие сте-рических препятствий. [c.39] В продуктах разложения аддуктов, полученных с использованием в качестве сырья узких ареновых фракций, найдены фе-нантрен, 9-этил- и 9-изопропилфенантрен, а также флуорен. Но выделение фенантре-нов происходит неполное — выход аддуктов с малеиновым ангидридом составляет всего 20-40 %. [c.39] Ряд гомологов бензола образует достаточно стабильные комплексы с гексафтор-бензолом. Изомеры ксилола можно разделить кристаллизацией комплекса с гекса-фторбензолом, который образует наиболее стабильный комплекс с л -ксилолом. [c.39] Бензол при сливании с пентафторнитро-бензолом при комнатной температуре дает твердые комплексы ярко-красного цвета. [c.39] Исследован процесс хемоэкстракции диенов растворами солей меди (I), в частности трифторацетата меди, в протонных растворителях. Селективность растворителей в присутствии солей существенно повышается. [c.39] Клатратные соединения впервые открыты Дэви в 1811 г., установившим, что хлор с водой образует твердый гидрат. В 1940 г. Бенген открыл, что мочевина образует твердые продукты с нормальными алканами и алифатическими спиртами, например с октиловым спиртом. [c.39] Наибольшее значение для разделения углеводородов и анализа нефтяных фракций имеет комплексообразование с мочевиной и тиомочевиной. Мочевина применяется для выделения нормальных алканов С 13-С 17 из деароматизированной фракции 230-300 °С, из масляной фракции нефти для очистки их концентратов Сц, 13- 18, а также для очистки 1-алкенов Сп, Си, С]5 линейного строения с целью получения стандартных углеводородов. [c.39] При удлинении молекул нормальных алканов (после Си) стабильность клатратов продолжает возрастать и температура их разложения может превышать температуру плавления обоих компонентов. [c.40] При обработке мочевиной происходит депарафинизация всех фракций нефти, как керосино-газойлевых, так и масляных, о чем свидетельствует значительное понижение температуры их застывания. Ком-плексообразованием со смесью равных количеств мочевины и тиомочевины из нефти выделяются твердые углеводороды. Очищенные адсорбционной хроматографией от аренов и смол насыщенные углеводороды разделяются далее последовательной обработкой мочевиной и тиомочевиной. Методом ГЖХ установлено, что во фракции углеводородов, выделенных комплексообра-зованием с мочевиной, массовое содержание нормальных алканов — 92,1 %. С тиомочевиной образуют комплекс преимущественно цикло- и изоалканы, их суммарная массовая доля в выделенном образце — 67,4 %, а среднее число СНз-групп в молекуле углеводорода составляет 3,7 по данным ИК-спектроскопии. [c.40] Аддукты с мочевиной способны образовывать не только алканы, но и углеводороды других классов, молекулы которых имеют достаточно длинный алкильный нераз-ветвленный заместитель. Например, если метильная группа находится в положении 2, 3, 4 или 5 молекулы монометилалкана, то для возможности образования аддукта в линейном участке цепи должно содержаться не менее 11, 14, 15 или 16 углеродных атомов соответственно. Циклические углеводороды также способны к образованию аддуктов, если они имеют боковую цепь линейного строения, содержащую не менее 18 углеродных атомов. [c.41] Селективность выделения нормальных алканов карбамидным методом снижается с повышением пределов перегонки исследуемого сырья. При выделениии алканов из деароматизированной фракции С18-С25 карбамидным методом, даже применяя последующую дополнительную очистку трехступенчатой обработкой мочевиной, не удается получить чистые нормальные алканы. [c.41] С помощью тиокарбамидного метода из фракции 200-500 °С выделены как регулярные изопреноиды С13-С40, так и нерегулярные углеводороды С20-С40, например, 2,6,10,15-тетраметил- или 2,6,10,19-пента-метилалканы. [c.41] Избыток активатора мешает образованию аддукта при использовании насыщенного раствора тиомочевины в чистом активаторе (метаноле) некоторые аддукты не образуются или получаются в меньшем количестве, чем при использовании растворов тиомочевины в бензольно-метаноль-ной смеси, содержащей 10 % метанола. [c.41] Для эффективного концентрирования адамантана применяют последовательную обработку экстракта и фильтрата тиомочевиной в присутствии метанола. Метод основан на том, что при повторном комплек-сообразовании вероятность внедрения в тиомочевину молекул адамантана, имеющих высокую степень симметрии, повышается по сравнению с другими углеводородами. [c.42] Вернуться к основной статье