ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предварительная обработка индикаторных электродов и уход за ними из "Амперометрическое (поляметрическое) титрование Издание второе" Поэтому вообще следует время от времени протирать и промывать электрод, как указано выше. И. П. Алимарин и Б. И. Фрид рекомендуют при окислительно-восстановительных титрованиях периодически протирать электрод кусочком ткани и при очень долгом употреблении промывать горячей азотной кислотой. [c.149] Усатенко и Г. Е. Беклешова , проводя определение алюминия индикаторным методом, промывают электрод после каждого опыта соляной кислотой и прокаливают его несколько секунд в пламени спиртовки. [c.149] Столл и Бербалк считают, что для получения воспроизводимых кривых на платиновом электроде следует промывать электрод раствором иодида калия в соляной кислоте (150—200 г иодида калия на 1 л 25%-ной соляной кислоты) или прокаливать его при 1000—1200= С. [c.149] Следует, однако, заметить, что к указаниям по применению раствора иодида калия в качестве промывной жидкости следует относиться чрезвычайно осторожно и учитывать, в каких условиях в дальнейшем будет работать платиновый электрод и какую электрохимическую реакцию предполагается на нем осуществлять. Если электрод будет работать в иодсодержащем растворе или если ам-перометрическое титрование будет проводиться по току окисления иодид-ионов (или восстановления иода), то обрабатывать электрод раствором иодида калия можно. В остальных случаях этого делать не следует, так как возможны осложнения электродных процессов вследствие адсорбции иодид-ионов (см. гл. II). [c.149] Кольтгоф и Танака считают платиновый электрод чистым , если он хранится в 10 Л1 азотной кислоте, основательно промывается водой перед употреблением, замыкается накоротко в 0,1 Л1 растворе хлорной кислоты против насыщенного каломельного электрода и оставляется в таком состоянии до тех пор, пока сила тока не достигнет нуля. По мнению Бианки и Каприоглио электрод будет чистым, если его прокипятить в воде и затем отполировать наждачной бумагой 0000. [c.149] При определенных условиях платина может адсорбировать различные вещества. В таких случаях наблюдается пассивация электрода сила диффузионного тока, вызванного тем или иным электродным процессом, от опыта к опыту начинает постепенно уменьшаться и в конце концов становится настолько малой, что определение конечной точки оказывается невозможным. Такое явление наблюдается, например, при титровании в присутствии некоторых поверхностно-активных веществ, в частности органических. В нашей практике был случай, когда титрование оказалось невозможным вследствие того, что применявшийся при нейтрализации раствора индикатор был приготовлен на спирте-сырце. В таких случаях электрод нуждается в основательной промывке азотной кислотой или даже в прокаливании (само собой разумеется. [c.149] ЧТО при прокаливании электрода ртуть из трубочки должна быть предварительно вылита). [c.150] Эффективным средством снятия адсорбированных повер.ч-ностно-активных веществ (органических или неорганических) с электрода является также его выдерживание при потенциалах выделения кислорода, так как последний, адсорбируясь на поверхности платины, вытесняет находящиеся на ней посторонние ионы и молекулы. Обычно очистка электрода этим способом проводится следующим образом платиновый электрод помещают в раствор 1—2 н. серной кислоты, налагают потенциал 1,5—1,7 в (НВЭ) и, в зависимости от степени пассивации электрода, выдерживают его в течение 5—15 мин. После этого заменяют раствор кислоты, устанавливают потенциал 0,5 в (НВЭ) и поляризуют электрод при этом потенциале до тех пор, пока сила тока не станет равной нулю, т. е. пока не восстановится адсорбированный на платине кислород (см. гл. П). Если окажется, что пассивация электрода полностью не устранена, то указанную обработку электрода следует повторить. [c.150] В некоторых работах уделяется довольно много внимания вопросу о том, как лучще хранить электрод в промежутках между работой на воздухе, в воде или в каком-либо электролите. [c.150] Обычно способ хранения электрода не оказывает существенного влияния на характер кривых титрования. Можно хранить его просто на воздухе (после предварительной промывки по окончании работы) или погружать в дистиллированную воду. Иногда рекомендуется хранить электрод в разбавленной соляной кислоте. Не следует оставлять электроды на воздухе в том случае, если они работали в условиях, которые способствуют образованию окисных пленок или других адсорбционных слоев. В таких случаях промывание просто водой после работы, даже если на глаз не заметно никаких поверхностных изменений на электроде, не приводит к полному удалению тончайших пленок при хранении на воздухе может происходить окисление или старение этих пленок и растворимость их значительно уменьшается. На таком электроде при возобновлении работы получаются меньшие значения силы тока. Подобные явления очень заметны при работе с растворами ферроцианида в этом случае на поверхности электрода образуется налет турнбуллевой сини. Этот налет, по-видимому, сильно упрочняется и пассивирует электрод настолько, что последний уже на следующий день почти полностью теряет чувствительность, если был оставлен на ночь просто на воздухе. При хранении электрода в кис-лоте подобная пассивация не наблюдается. [c.150] Вернуться к основной статье