ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Порядок включения установки из "Амперометрическое (поляметрическое) титрование Издание второе" Дело в том, что платина, как указывалось в гл. II, способна адсорбировать водород, причем в процессе адсорбции происходит распад молекулы водорода на свободные атомы, а атомарный водород является восстановителем по отношению ко многим ионам металлов и анионам различных кислот, часто применяемых при амперометрических определениях. Выше (см. гл. II), в качестве примера влияния предполяризации электрода было указано, что высота волны железа (III), перманганата и некоторых других веществ понижается, если на платиновом электроде адсорбирован водород. На недопустимость продувания растворов водородом при пользовании платиновым электродом указывают также И. П. Алимарин и С. И. Терин 3. [c.155] Кроме того, при пропускании водорода на платиновом электроде могут собираться пузырьки газа, которые значительно изменяют рабочую поверхность катода и могут явиться причиной нарушения пропорциональности между силой тока и концентрацией восстанавливающегося иона. Влияние водорода на платиновый электрод сказывается даже в том случае, если пропускать водород через раствор до погружения в него электрода. В этом случае на кривых фона появляются в анодной части характерные водородные минимумы, обусловленные процессом ионизации растворенного водорода. Поэтому продувание раствора водородом при работе с платиновым электродом производить, как правило, не следует. Можно применять продувание чистым азотом или двуокисью углерода (с учетом сказанного выше о влиянии СО2 на pH раствора). [c.155] Первый из перечисленных выше способов не следует применять если цепь замкнута, а напряжение еще не наложено, то все равно в цепи есть ток за счет разности потенциалов обоих электродов этого может быть достаточно для того, чтобы электрод предполя-ризовался. Например, аргентометрическое определение хлорид-иона в присутствии меди (по катодному принципу) следует проводить при потенциале +0,4 в, чтобы избежать выделения меди на электроде если же замкнуть цепь, не наложив предварительно этот потенциал, то даже короткого промежутка времени окажется достаточно для того, чтобы платина покрылась медью, а это приведет к искажению результатов титрования. Если же предварительно установить внешнее напряжение +0,4 й и лишь после этого замкнуть цепь, то выделение меди не происходит и титрование пойдет нормально. [c.156] Между остальными тремя способами включения разницы по существу нет. Удобнее всего, с чисто технической стороны, пользоваться последним способом включения. [c.156] Однако при работе следует соблюдать некоторые условия как только установка включена, необходимо сразу же начинать титрование,, так как продолжительное вращение электрода может привести, как указывалось выше, к набалтыванию кислорода в раствор кроме того, в тех случаях, когда восстанавливается (или окисляется) находящийся в растворе ион, продолжительное выдерживание раствора до титрования при заданном потенциале может привести к некоторому занижению результатов титрования в результате разряда или выделения данного металла (или окисла) на электроде. Конечно, такого рода ошибка может оказаться существенной лишь при очень малых концентрациях определяемого иона. [c.156] Не следует также включать вращение электрода задолго до титрования даже при разомкнутой цепи перемешивание электролита способствует растворению не только кислорода воздуха, но и других газов, всегда могущих присутствовать в воздухе в лаборатории (аммиак, СО2 и др.), или поверхностно-активных веществ (папиросный дым). Особенно сильное влияние подобные, примеси могут оказать при работе с гальванометром высокой чувствительности. Нельзя забывать, что амперометрический метод весьма чувствителен явление диффузионного тока позволяет обнаруживать некоторые ионы в таких концентрациях, которые до сих пор считались аналитически не определимыми (порядка 10 М и меньше). [c.156] Вернуться к основной статье