ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Золото из "Амперометрическое (поляметрическое) титрование Издание второе" Амперометрическое определение золота может заменить (во всяком случае частично) длительный и трудоемкий пробирный метод, поэтому за последнее время амперометрическому определению золота уделяется все больше и больше внимания. [c.207] Описанные выше методы амперометрического титрования применимы к различным рудам — сульфидным, кварцевым, кварц-сульфидным и окисленным, после обработки их цианистыми растворами. Золото выделяют из цианистого раствора, восстанавливая его гидразином 25—500 мл раствора (в зависимости от содержания золота) кипятят с некоторым количеством 10%-ного раствора гидразина (солянокислого) в течение 10 мин. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и прокаливают в муфеле. Прокаленный остаток растворяют в царской водке, дважды упаривают досуха с соляной кислотой и переводят водой в мерную колбу емкостью 10—20 мл. Если надо отделить медь, то сперва обрабатывают остаток от прокаливания азотной кислотой, фильтруют, промывают водой и лишь после этого растворяют золото в царской водке. [c.208] В настоящее время разработка амперометрических методов для определения золота идет в трех направлениях использование окислительно-восстановительного взаимодействия золота (III) с различными восстановителями, образование растворимых комплексных соединений золота и осаждение его серосодержащими органическими реактивами. [c.208] К первой группе относится восстановление золота (III) до металла гидрохиноном, метолом, /г-аминофенолом и п-фенилендиами-ном 2. Водные растворы этих веществ окисляются на платиновом электроде при потенциале от +0,8 до +1,1 в (Нас. КЭ) на фоне 2 н. серной кислоты, так что титровать можно по току окисления титрующего раствора. Золото (III) при потенциале +1,0 в, при котором ведут титрование, не восстанавливается на электроде, так что кривая титрования имеет форму б. Элементы, часто сопутствующие золоту — селен, теллур, палладий, иридий, рубидий, рутений, — ни на электроде при +1,0 в, ни в растворе этими восстановителями не восстанавливаются и не мешают определению золота. Метод позволяет определять от 3 до 90 мг/л золота в промышленных продуктах. [c.208] В связи со ступенчатым восстановлением золота (III) и связыванием промежуточной формы — золота (I) в хлоридный комплекс. Поэтому лучше восстанавливать золото (III) избытком соли Мора и титровать не вошедшие в реакцию раствором бихромата калия по току окисления Ре2+-ионов на платиновом электроде при + 1,2 в (МИЭ). Метод позволяет определять десятые доли миллиграмма золота в титруемом объеме. [c.209] Ход анализа. Навеску в 5 г черновой меди (при содержании золота 60—100 г/т) помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, смачивают водой и растворяют на холоду в 25 мл царской водки. После прекращения бурной реакции помещают колбу на песочную баню и осторожно выпаривают до влажных солей, избегая сильного кипения. Температура бани не должна превышать 150—170° С. При более высокой температуре, а также в случае выпаривания досуха могут распадаться хлориды меди (П) с образованием меди (I), которая восстанавливает золото (III), что приводит к заниженным результатам при титровании. Влажные соли охлаждают и дважды выпаривают с 30 мл соляной кислоты (1 1) для перевода золота в хлорид и удаления азотной кислоты. Выпаривание ведут также только до влажных солей. Затем растворяют остаток в минимальном количестве воды (10-—15 мл) и полученный раствор кипятят 5 мин. После этого к раствору, температура которого должна быть около 50—60° С, прибавляют 1 мл 0,02 н. раствора соли Мора, перемешивают и через 10 мин жидкость вместе с осадком переносят в стакаи для титрования. Объем титруемого раствора не должен превышать 35—40 мл. Титруют избыток соли Мора 0,02 н. раствором бихромата калия из микробюретки с ценой деления 0,01 мл при потенциале -Ы,2 в (МИЭ) по току окисления Fe2+. [c.209] По окончании титрования электрод промывают водой и осторожно протирают кусочком фильтровальной бумаги. [c.209] Метод проверен на черновой меди . [c.209] Индийские исследователи титровали золото (III) по току его восстановления на фоне с pH 4,5, создавая этот pH нейтрализацией солянокислого раствора бикарбонатом натрия. Они нашли, что конечная точка отвечает отношению золото тиомочевина=2 3. [c.210] Подробное исследование процесса комплексообразования золота с тиомочевиной показало , что на фонах 0,5 М нитрата калия, 0,5 М серной кислоты, 0,5—4 М соляной кислоты расход тиомочевины на титрование Аи (III) соответствует 1 3 это значит, что сперва идет восстановление золота (III) до золота (I), на что расходуется 2 моль тиомочевины, а затем 1 моль тиомочевины связывает образовавшееся золото (I). [c.210] Титрование золота тиомочевиной было применено для определения золота в различных концентратах, рудах, шламах электролиза меди и т. д. [c.210] Раствор тиомочевины готовится растворением в воде точной навески дважды перекристаллизованного продажного препарата. 1 мл 0,001 М раствора тио-мочеБины соответствует 0,0657 мг золота. [c.210] При анализе сульфидных руд и концентратов пробу следует вначале обработать 15—20 мл соляной кислоты (1 1) при нагревании до полного удаления сероводорода и лишь после этого разлагать ее, как указано выше. Если же в пробе содержится большое количество двуокиси кремния, то для полного разложения пробы ее необходимо обработать смесью серной и фтористоводородной кислот и затем разлагать, как указано выше. [c.210] При титровании золота фенилдитиобиуретом состав осадков также зависит от pH раствора. Отношение золота к реактиву составляет в кислой среде 1 2, с переходом к нейтральной среде состав осадка делается непостоянным, изменяясь от 1 1 до 1 0,75. Авторы этого исследования установили, что титрованию золота мешают ртуть, палл.адий, иридий в больших количествах. При титровании на фоне 0,1 — 1 н. кислоты (серной, азотной, соляной) можно определять от 0,05 до 2 мг золота в присутствии многих металлов, не реагирующих с фенилдитиобиуретом. Однако отношение меди к золоту не должно превышать 1 1. [c.211] Ход анализа. Навеску концентрата в 1—5 г в зависимости от ожидаемого содержания золота помещают в коническую колбу емкостью 250 мл и нагревают 5—10 мин с 15—20 мл соляной кислоты (1 1) до удаления сероводорода. Затем прибавляют 15 мл азотной кислоты (пл. 1,40 г/см ) и выпаривают до объема 5— 7 мл если после этого остается темный королек серы, то повторно добавляют 2—3 мл азотной кислоты и выпаривают, добавляя, если нужно, окислители — хлорат калия, нитрат аммония. Прибавляют 0,1—0,2 г хлорида натрия и раствор дважды упаривают с 7—10 мл соляной кислоты до половины объема (выпаривать досуха нельзя — во избежание частичного разложения хлоридов золота). Затем приливают 6—7 мл соляной кислоты (пл. 1,19 aj M ) и 10—15 мл воды и кипятят до растворения солей, охлаждают, переводят в мерную колбу емкостью 50 или 100 мл и доводят до метки водой. Отбирают 25 мл раствора в стакан для титрования, добавляют сухой фторид аммония до обесцвечивания раствора (или до светло-голубого окращивания в присутствии меди). Если от прибавления фторида аммония появится муть или осадок, это не повлияет на результат определения золота. Титруют при +0,8 в (Нас. КЭ) 0,002—0,001 М раствором унитиола, выжидая 30 сек после каждого добавления реактива. Перед каждым титрованием электрод промывают водой и протирают фильтровальной бумагой. [c.212] Продолжительность определения золота в одной пробе составляет 80— 90 мин. Определяемый минимум — 50 мкг золота в 25 мл титруемого раствора. 1 мл 0,001 М раствора унитиола соответствует 0,131 мг золота. [c.212] Вернуться к основной статье