ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иридий из "Амперометрическое (поляметрическое) титрование Издание второе" Для амперометрического определенйя иридия предложено пока только три метода, основанных на восстановлении иридия (IV) до иридия (III) гидрохиноном, аскорбиновой кислотой и тиооксином. [c.220] Первые два метода заключаются в том, что иридий (IV) в виде Nailr lg титруют восстановителем (гидрохиноном или аскорбиновой кислотой) по току восстановления иридия на платиновом электроде при +0,4—0,5 в (Нас. КЭ) в солянокислом или хлорид-ном растворе с pH 1,5 (кривая титрования типа а). Можно было бы воспользоваться также током окисления гидрохинона или аскорбиновой кислоты при более положительных потенциалах, но при титровании иридия этого делать не следует, так как ионы иридия (III), появляющиеся в растворе во время титрования, также легко окисляются при тех же потенциалах, что гидрохинон и аскорбиновая кислота, и конечную точку заметить не удастся. При титровании по току восстановления иридия (IV) конечная точка выражена очень резко, что дает возможность определять даже малые концентрации иридия порядка 1 10 М, т. е. около 0,015 мг в титруемом объеме. Платина и палладий, а также медь, никель, селен и теллур не титруются гидрохиноном йли аскорбиновой кислотой и не восстанавливаются на платиновом электроде при указанном потенциале, поэтому не мешают определению иридия. Присутствие же золота недопустимо, так как оно ведет себя при титровании совершенно так же, как иридий (IV) —восстанавливается и на электроде и в растворе гидрохиноном. Рутений (IV) также реагирует с гидрохиноном, но его влияние может быть ослаблено соответствующей обработкой раствора, так же как и влияние железа (последнее просто связывают фосфорной кислотой). [c.220] При пользовании в качестве восстановителя аскорбиновой кислотой надо иметь в виду, что она очень неустойчива в водных растворах титр ее меняется уже через 2—3 дня. Применять же обычно рекомендуемую стабилизацию муравьиной кислотой и комплексоном III при титровании иридия (IV) нельзя, так как эти вещества восстанавливают его. [c.220] Конечно, такой ход кривой, отвечающий последовательному титрованию одним и тем же реактивом нескольких элементов, возможен только в том случае, если между константами равновесия реакций определяемых ионов с тиооксином существует достаточно большая разница. В приведенном выше примере наибольшей окислительной способностью обладает иридий (IV), он титруется в первую очередь, до того как в такую же реакцию вступит железо (III), обладающее значительно более низким окислительным потенциалом. Соединения палладия с тиооксином более прочны, чем соединения меди, поэтому палладий титруется раньше, чем медь. [c.221] Кривые титрования нескольких ионов раствором тиооксина. [c.221] Вернуться к основной статье