ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Магний из "Амперометрическое (поляметрическое) титрование Издание второе" Редкоземельные элементы, как известно, весьма близки между собой по химическим свойствам, что очень затрудняет их селективное определение при одновременном присутствии нескольких элементов в растворе. Описываемые ниже методы могут быть применены либо для определения одного из лантаноидов в отсутствие всех остальных, либо для определения общего количества всех присутствующих в растворе лантаноидов. При этом необходимо также учитывать, что реактивы, применяемые для титрования лантаноидов, могут давать осадки или образовывать комплексные соединения и с другими элементами. Все это заставляет очень осторожно относиться как к выбору условий титрования лантаноидов, так и к получаемым результатам. Описываемые ниже методы относятся к трехвалентным лантаноидам, для которых могут быть применены только методы осаждения или комплексообразования. Церий, обладающий устойчивой валентностью не только 3, но и 4, рассматривается отдельно, в специальном разделе Церий , поскольку в четырехвалентном состоянии он является сильным окислителем и определение его основывается на иных принципах, нежели определение трехвалентных лантаноидов. [c.243] Можно титровать лантаноиды раствором фторида калия с амперометрическим индикатором Рез+ с платиновым электродом и раствором молибдата натрия с ртутным капельным электродом по току восстановления молибдата при —1,5 в (Нас. КЭ) в кислой среде в нейтральной и щелочной средах молибдат-ион при этом потенциале не восстанавливается, но удается получить кривую формы а по току восстановления лантана Раствор продувают азотом. Состав осадка ЬагОз-ЗМоОз (при pH 5—6). Концентрация лантана должна быть не меньше 10 М. [c.244] Проходит до семивалентного, а до трехвалентного, причем если вести эту реакцию в присутствии пирофосфата или фосфорной кислоты, то образуется устойчивый комплекс марганца (III), который также титруется оксалатом, поскольку окислительно-восстановительный потенциал системы Мп +/Мп2+ имеет ту же величину, что и потенциал системы MnOr/Mn . Марганец (III) в виде фосфатного комплекса также способен восстанавливаться на платиновом электроде, поэтому можно проводить титрование раствором оксалата или щавелевой кислоты при +0,4 в (МИЭ) по току восстановления марганца (IIJ). [c.246] Ход анализа. Навеску двуокиси празеодима (IV) или смеси ее с окислами других лантаноидов растворяют при нагревании в серной кислоте (1 3) в присутствии сульфата марганца и пирофосфата натрия. Сульфат марганца можно вводить в виде раствора, содержащего примерно 50 мг/Мл Марганца (общий расход примерно 5 мл при навеске двуокиси празеодима около 0,05 г), и пирофосфат—в виде насыщенного раствора (5—6 мл). По охлаждении образовавшийся марганец (III) титруют 0,1 н. раствором щавелевой кислоты из микробюретки емкостью 1—2 мл. При расчете исходят из того, что празеодим (IV) и марганец (III) реагируют между собой в отношении 1 1. [c.246] Вернуться к основной статье