ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свинец из "Амперометрическое (поляметрическое) титрование Издание второе" Первые у1сазания на возможность амперометрического определения свинца при помощи хромата калия были даны в работе Ней-бергера, который описывает неопубликованные опыты Абреша. Та- КИМ образом, это определение — одно из первых в области амперометрического титрования. Впоследствии его подробно исследовали Кольтгоф и Пен . Ход определения аналогичен описанному выще в разделе Барий . Титрование можно проводить с капельным ртутным электродом без наложения внешнего напряжения в этом случае кривая будет иметь форму б, так как свинец (II) при потенциале Нас. КЭ не восстанавливается, а бихромат восстанавливается. Можно титровать и при —1,0 а, в таком случае кривая имеет форму типа в, так как восстанавливаться будут и бихромат, и свинец. В качестве фона можно использовать растворы нитрата калия или аммония, ацетатный раствор или даже слабоазотнокислые растворы (не выше 0,3 М). В последнем случае необходимо помнить, что осадок хромата свинца растворим в минеральных кислотах. [c.289] Описанный метод позволяет определять небольшие количества свинца. Кольтгоф и Пен указывают, что при титровании 0,001 М раствора свинца (200 мг/л) ошибка определения не превышает 0,3%. [c.289] Можно определять и меньшие количества свинца, имея, однако, в виду следующее обстоятельство, на которое обычно не обращают внимания если для растворения осадка сульфата свинца по ходу анализа применялся ацетат аммония, то в случае малых количеств свинца при последующем титровании бихроматом осадок может не выпасть. Это связано с тем, что в большом избытке ацетата хромат свинца растворяется, как это было подтверждено рядом опытов с разными количествами свинца и ацетата. Поэтому практически необходимо следить за тем, чтобы концентрация ацетата аммония в титруемом растворе не превышала 0,5 М (т. е. около 4%). [c.289] Это же титрование можно выполнить и с платиновым вращающимся электродом, пользуясь током окисления свинца (II) до РЬОг при потенциале -1-1,3 в (МИЭ). Недостатком этого метода является сравнительно быстрая пассивация электрода вследствие выделения на электроде пленки двуокиси свинца в таких условиях сила тока довольно заметно снижается и отклонения стрелки гальванометра становятся иногда недостаточно резкими для получения точных результатов. Однако если по ряду соображений приходится предпочесть анодный метод, то этого недостатка можно избежать, пользуясь более чувствительным гальванометром . [c.289] Осаждение Ъвинца (II) при помощи ферроцианида калия особенно удобно в тех случаях, когда наряду со свинцом в пробе присутствует барий, так как барий (II) не осаждается ферроцианидом. Сурьма также не образует осадков с ферроцианидом и потому не мешает определению свинца. Висмут, железо, цинк, кадмий, медь будут титроваться вместе со свинцом, поэтому в полиметаллических рудах необходимо прибегать к обычному выделению свинца в виде сульфата в объектах же, не содержащих указанных металлов, эта операция излишня. Ферроцианидный метод позволяет определять свинец при разбавлениях до 100 мг/л (т. е. до 2 лг в объеме 20 мл). [c.290] Описанная ниже методика анализа дает очень хорошие результаты применительно к анализу полиметаллических руд, свинцовых концентратов, хвостов и шлаков свинцового производства . [c.290] Ход анализа. Навеску 0,5 г (при содержании свинца больше 1%) разлагают, как обычно, вплоть до получения осадка сульфата свинца. Этот осадок растворяют в 40 мл 15%-ного раствора ацетата аммония растворение можно повторить дважды. После тщательной промывки нерастворившегося остатка раствор собирают в мерную колбу емкостью 200 мл и доводят до метки водой. Аликвотную часть (20 мл) подкисляют азотной кислотой до pH 3 (по универсальному индикатору, который должен принять красно-оранжевую окраску). Это подкисление имеет целью связать избыток ацетата в мало диссоциированную уксусную кислоту. В противном случае осадок ферроцианида свинца выпадать не будет. [c.290] Подготовленный указанным образом раствор титруют 0,1 М раствором ферроцианида калия при потенциале -Ь0,8 в (МИЭ) с платиновым вращающимся электродом. Если анализируют шлаки, хвосты и руды с низким содержанием свинца (меньше 1%), то навеску увеличивают до 1 г, количество ацетата для растворения осадка сульфата свинца уменьшают до 10 мл и, не переводя раствор в мерную колбу, титруют всю пробу, предварительно подкислив, как указано выше, и введя несколько кристалликов сухого ферроцианида свинца для затравки , т. е. для ускорения образования осадка ферроцианида свинца при титровании. Так как ферроцианид свинца обычно в продаже не бывает, то его готовят из 0,1 М растворов нитрата свинца (или ацетата) и ферроцианида калия, приливая последний к равному объему раствора свинцовой соли выпавший белый осадок отфильтровыва ют, промывают водой до полной отмывки ферроцианида (капельная проба с раствором трехвалентного железа), отжимают между листами фильтровальной бумаги и высушивают в эксикаторе. Осадок ферроцианнда свинца имеет состав РЬ2[Ре(СЫ)б]. [c.290] Известно также несколько других методов определения свинца, не получивших, однако, большого распространения. Можно упомянуть о титровании свинца антраниловой кислотой , щавелевой кис-лотой 2, пикролоновой кислотой селенитом натрия . Оригинален метод , заключающийся в том, что свинец, осажденный в виде танната, титруют в взвешенном состоянии азотной кислотой. Тан-нат разрушается и освобождающийся при этом свинец (II) восстанавливается на капельном ртутном электроде, давая кривую формы е. [c.291] Вернуться к основной статье