ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциалы платинового индикаторного электрода и соответствующие условия амперометрического титрования из "Амперометрическое (поляметрическое) титрование Издание второе" Для определения циркония предложено три реактива, позволяющих амперометрически определять его с ртутным капельным и платиновым вращающимся электродами. [c.352] так же, но обрабатывая навеску кипячением с концентрированной серной кислотой, можно приготовить раствор циркония, не содержащий ионов фтора. [c.353] Реакция между цирконием и купфероном в кислой среде протекает стехио-метрически и приводит к образованию осадка Zr( upf)4. [c.353] Титрованию мешают только железо (III), ванадий (V) и большие количества олова (IV). Остальные катионы не мешают. [c.353] Авторы описываемого метода специально подчеркивают, что необходимость продувать азот во время титрования не является слишком большим неудобством, если вести работу так, что во вре- мя титрования одной пробы другая продувается. За час или меньше можно выполнить три определения. [c.353] Гафний, если он присутствует в пробе, пройдет через все операции вместе с цирконием. Уран и ниобий определяют из аликвотных частей первоначального раствора полярографически. [c.353] Купфероновый метод был применен теми же авторами для определения циркония в магниевых сплавах, в которых определяют общий , кислотно-растворимый и кислотно-нерастворимЫй цирконий, применяя различные способы разложения навески сплава. [c.353] Интересна способность циркония переходить в осадок купфероната даже в том случае, если он связан фосфат-ионом и находится в растворе в виде взвеси фосфата циркония. Такой же способностью обладает фосфат гафния. Это позволяет амперометрически титровать не растворы циркония, а взвеси его фосфата, что оказывается очень удобным в тех случаях, когда необходимо, например, определить цирконий в растворах, содержащих, кроме циркония, уран и ниобий . [c.353] Ход анализа. К известному объему раствора добавляют концентрированную серную кислоту, доводя объем раствора до 10 мл если присутствуют оксилаты (в том случае, если исследуемый раствор предварительно обрабатывался щавелевой кислотой для извлечения редкоземельных элементов), то прибавляют 25 мл концентрированной азотной кислоты. Выпаривают до обильного дыма. Охлаждают, переводят в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят до метки водой. [c.353] Как уже указывалось в других разделах настоящей главы, титрование с участием купферона можно проводить по току его окисления на платиновом электроде Для этого титрования применяют перманганатный электрод сравнения, потенциал которого составляет +1,45 в (НВЭ). Преимущество этого электрода сравнения заключается в том, что присутствие алюминия, который обычно мещает титрованию при анодных процессах вследствие пассивации платинового электрода, в данном случае не сказывается на наклоне кривых титрования после конечной точки. Причины такого явления рассмотрены в гл. VI, раздел Электроды сравнения . [c.354] Определение циркония купфероном по методу Ольсона и Эль-Бинга разработано для автоматизированного анализа некоторых видов-ядерного топливаВ этом случае катодом служит ртутное дно в стакане емкостью 50 мл, а электродом сравнения — платиновая проволока. Титруют при —0,5 в относительно платины. Запись кривых титрования ведется на самописце, а титрование — при помощи порщневой бюретки, работающей от манипулятора, поскольку анализируемые вещества высокорадиоактивны. [c.354] Вместо купферона рекомендуется также применять его аналог— неокупферон , см. раздел Титан . [c.354] Цирконий образует прочные комплексонаты, поэтому для него пригодно титрование ЭДТА как прямое, так и обратное. Обратное титрование избытка комплексона III солями висмута было осуществлено В. М. Владимировой с ртутным капельным электродом по току восстановления иона висмута при —0,2s (Нас.КЭ). [c.354] Ход анализа. К раствору, содержащему цирконий (от 0,7 до 50 мг), добавляют раствор комплексона III, установленного по стандартному раствору ацетата цинка при pH 10 с эриохром черным Т (установку титра комплексона III целесообразно вести также амперометрически — см. раздел Цинк ). Разбавляют водой до 40—45 мл, прибавляют 1 г ацетата аммония и 2 г винной кислоты (для предотвращения гидролиза висмута), нейтрализуют аммиаком по тропеолину 00 до розовато-желтой окраски (pH около 2) и титруют избыток комплексона III 0,02 или 0,05 М раствором нитрата висмута. Кривая титрования имеет форму б. [c.354] ниобий, тантал, хром и медь в количествах, не превышающих содержание циркония, не мешают определению. Не мешает также небольшое количество железа III (восстанавливаясь при том же потенциале, железо будет давать подкладку , т. е. начальные и остаточные токи, величина которых будет зависеть от концентрации железа). Алюминий мешает определению. Погрешность определения составляет около 1 % отн. Метод может быть применен для определения циркония в различных объектах. [c.354] В других разделах неоднократно упоминалась работа Гольдштейна с соавторами в которой показана возможность амперометрического определения почти всех катионов методом обратного титрования избытка комплексона III раствором ванадила. В числе многих элементов упоминается и цирконий. [c.355] Хадеев и Ф. Ф. Квашнина определяют цирконий прямым комплексонометрическим титрованием по анодному току комплексона III с танталовым электродом при +1,2 в (Нас. КЭ). Фоном служит 0,5—1,0 и. серная кислота, причем, по данным авторов этой работы, титрованию в таких условиях не мешают даже большие количества бериллия, урана, тория, цинка, кобальта, кадмия, молибдена, свинца и небольшие количества хрома, никеля, титана, церия (III) и ванадия (V). Алюминий мешает, но его связывают во фторидный комплекс. Однако следует помнить, что цирконий тоже образует прочные фторидные комплексы, почему и рекомендуется добавлять алюминий в присутствии фторида при определении циркония купфероновым методом. [c.355] Усатенко и Г. Е. Беклешова воспользовались именно этим обстоятельством и распространили на цирконий разработанный ими индикаторный метод титрования фторидом при строго определенной кислотности раствора (pH 2,2 в начале титрования) выпадает осадок NaaZrFe, после чего титрант — фторид — начинает связываться с железом (III), специально добавляемым в качестве индикатора , и сила тока, обусловленная восстановлением железа, начинает падать. Аналогичное титрование описано выше для алюминия и бериллия (см. соответствующие разделы). Цирконий названные авторы определяли в силикате циркония следующим методом. [c.355] Ход анализа. Навеску 0,1 г сплавляют с 10-кратным количеством соды, выщелачивают соляной кислотой не отделяя осадка, нейтрализуют аммиаком по метиловому оранжевому до слабо-розовой окраски (если отделять Si02, то с ним потеряется некоторое количество циркония). Раствор насыщают хлоридом натрия (сухой солью), добавляют примерно равное количество спирта (содержание спирта должно быть около 50%). Раствор должен содержать небольшое количество железа (П1) регулировка количества железа (1П) подробно описана в разделе Алюминий при изложении индикаторного метода. Этим методом авторы его определяли около 70% циркония в пробе силиката циркония (по стандарту содержание циркония составляло 69,5%, амнерометрически определено от 68,7 до 69,7%). [c.355] С цирконием будут осаждаться все элементы, реагирующие с тем же реактивом, — медь, кобальт, железо, никель, палладий. [c.356] Вернуться к основной статье