ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пространственное и электронное строение 1,3-бутадиена из "Органическая химия Том1" Диены различаются расположением двойных связей. Двойные связи в диенах могут быть сопряженными, изолированными или кумулированными. [c.337] Сопряженные двойные связи - двойные связи, разделенные одной простой связью. [c.337] Простейшее соединение с сопряженными двойными связями - 1,3-бутадиен (дивинил). Такие связи могут быть включены и в цикл. [c.337] Соединения, содержащие изолированные двойные связи, обладают теми же свойствами, что и алкены, содержащие одну двойную связь. Например, теплота гидрирования 1-гексена равна -125,5 кДж/моль (-30 ккал/моль), а значение для 1,5-гексадиена в 2 раза больше (-251 кДж/моль, или -60 ккал/моль). [c.338] Изолированные двойные связи проявляют себя, таким образом, независимо одна от другой. [c.338] Соединения, содержащие кумулированные двойные связи, интересны своими структурными особенностями. Например, в аллене обе двойные связи заметно короче (0,131 нм), нежели стандартная двойная связь в алкене (0,134 нм в этилене). Этот факт объясняется тем, что в отличие от первого и третьего углеродных атомов, находящихся в состоянии лр -гибридизации, центральный атом углерода в молекуле аллена имеет р-гибридизацию. [c.338] Другим следствием 5/7-гибридизации центрального атома углерода является то, что две двойные связи аллена ориентированы в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. [c.338] Таким образом, фрагмент ВИИ с этим 1,3-Дизамещенные аллены не имеют элементов симметрии и могут существовать в виде энантиомеров. В качестве примера показаны два энантиомера пента-2,3-диена. [c.339] Особенностью этих энантиомеров является отсутствие в их молекулах хирального центра. Об этой особенности алленов мы уже говорили в разд. 3.1.1. [c.339] Рассмотрим подробнее, как устанавливают абсолютную конфигурацию таких оптических изомеров. Ее определяют по расположению заместителей относительно стереооси, образуемой триадой С=С=С . Ниже показаны проекции энантиомеров I и II при взгляде на них вдоль оси С=С—С. [c.339] Определяют старшинство заместителей 1, 2 у атома углерода, ближайшего к наблюдателю и заместителей 3,4 - у атома углерода, удаленного от наблюдателя. Если заместители 1, 2, 3 в полученных проекциях располагаются по часовой стрелке, речь идет об / -энантиомере, если против часовой стрелки, то речь идет об 5-энантиомере. Таким образом, изомер I является (5)-2,3-пентадиеном, а изомер II - (/ )-2,3-пентадиеном. [c.339] Характерные структурные параметры и значительное практическое применение имеют диены с сопряженными двойными связями. Этим углеводородам и посвящена прежде всего данная глава. [c.339] Многие диены могут быть получены теми же методами, что и алкены (см. разд. 5.2). [c.340] Например, первый член ряда диенов - аллен - получают отщеплением брома от 2,3-дибромпропена действием металлического цинка. [c.340] Практическое значение имеет дегидрирование бутан-бутеновой фракции, получаемой в ходе крекинга нефти. [c.340] Этот процесс аналогичен получению этилена дегидрированием этана и является одним из наиболее эффективных промышленных методов синтеза 1,3-бутадиена. [c.340] Реакции элиминирования дигалогеналканов, сопровождающиеся, как и при дегидратации диолов, образованием сопряженных диенов, отличаются высокой региоселективностью. [c.341] Вернуться к основной статье