ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование по Фриделю-Крафтсу из "Органическая химия Том1" Реакция алкилирования по Фриделю-Крафтсу является методом получения алкилбензолов - гомологов бензола. [c.422] Отщепление протона из О-комплекса ведет к образованию продукта замещения. [c.423] Факт образования карбокатионов в составе ионных пар или в свободном виде подтверждается тем, что реакции алкилирования сопровождаются перегруппировками электрофильного агента, в результате чего, например при алкилировании бензола н-пропилхлоридом, образуется кумол (изопропилбензол). [c.423] Образование изопропил-катиона из н-пропилхлорида происходит, по-видимому, на стадии ионизации ДАК. [c.423] Галогениды, не способные ионизироваться до карбкатионов в указанных условиях, являются неактивными в реакциях Фриделя-Крафтса. Это относится, в частности, к винилхлориду, который не образует винил-катион СН2=СН при обработке хлоридом алюминия. [c.424] Кроме изомеризации алкилирующего агента среди процессов, сопровождающих алкилирование бензола по Фриделю-Крафтсу, следует отметить полиалкилирование. [c.424] При применении алкенов как алкилирующих агентов в качестве катализатора применяют смеси НС1 + AI I3 и HF -ь BF3, а также фосфорную кислоту. Алкилирование спиртами проводят в присутствии BF3 или сильных минеральных кислот (Н3РО4, HjSO , полифосфорная кислота). [c.425] Частным случаем алкилирования считают реакцию хлорметилирования. В ходе этой реакции нагреванием бензола с формальдегидом и НС1 в присутствии хлорида цинка с хорошим выходом получают бензилхлорид. Такая модификация реакции алкилирования аренов носит название хлорметилирование по Блану (1923 г.). [c.425] Электрофильный агент при этом образуется за счет комплексообразова-ния формальдегида с Zn L. [c.425] Последующая атака арена дает сначала ст-комплекс, который затем превращается в Zn- oль бензилового спирта и далее - в хлорметильное производное. [c.425] Алкилирование по Фриделю-Крафтсу может проходить и внутримоле-кулярно. В таких реакциях шестичленное кольцо образуется легче, чем пятичленное. Так, 4-фенил-1-бутанол в фосфорной кислоте дает продукт циклизации с выходом 50 %, а 3-фенил-1-пропанол преимущественно дегидратируется в алкенилбензол. [c.425] Получение 1,2,3,4-тетрагидронафталина (тетралин) с применением реакций Фриделя-Крафтса представляет собой один из способов аннелирования в синтезе конденсированных бензоидных углеводородов (подробнее см. в разд. 11.2.1). [c.426] Вернуться к основной статье