ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектроскопия ядерного магнитного резонанса на ядрах из "Органическая химия Том1" Спектры ПМР дают информацию об углеродных атомах молекулы косвенным образом, а именно через значения химических сдвигов и характер расщепления сигналов протонов. [c.558] Вместе с тем, как уже выше было отмечено, для целей идентификации органических соединений в последние годы с успехом применяется спектроскопия ЯМР на ядрах С. Преимущество спектроскопии С ЯМР состоит в том, что она измеряет химические сдвиги атомов углерода и тем самым дает прямую информацию об углеродном скелете молекулы. [c.558] Спектры С ЯМР регистрируют на значительно более совершенных спектрометрах, поскольку содержание изотопа С, имеющего ненулевой ядерный магнитный момент и обеспечивающего сигнал в спектре, составляет лишь 1,1% от изотопа С, имеющего нулевой ядерный магнитный момент и неактивного в методе ЯМР. Такие более совершенные спектрометры ЯМР снабжены средствами для накопления слабых сигналов. В этом случае, однако, продолжительность получения стандартного спектра может составлять от нескольких часов до нескольких суток. При этом возрастает и масса образца, требуемого для получения стандартного спектра С ЯМР. [c.558] Наиболее совершенные ЯМР-спектрометры снабжены преобразователями Фурье, что существенно упрощает регистрацию спектров С ЯМР. [c.558] Информативность спектров С ЯМР для целей идентификации органических соединений иллюстрируют следующие примеры. [c.558] На рис. 12.35 показаны спектры Н й С ЯМР 1-хлорпентана. По внешнему виду спектр С ЯМР заметно отличается от спектра ПМР. В отличие от спектра ПМР сигналы в спектре С ЯМР представляют собой одиночные линии. Отсутствие расщепления сигналов углерода на соседних протонах достигается применением достаточно сильного магнитного поля (не ниже 250 МГц). В таких условиях записи спектра ядра протонов постоянно возбуждены и не могут резонировать с энергетическими переходами углеродных ядер. Число линий в спектре соответствует числу неэквивалентных атомов углерода в молекуле. В спектре 1-хлорпентана число таких неэквивалентных атомов равно пяти, вследствие чего и в спектре С ЯМР имеется пять одиночных линий. [c.558] Следует обратить внимание на хорошее разрешение сигналов в спектре С ЯМР. Его сигналы перекрывают обычно 30 м.д., в то время как расщепленные сигналы спектра ПМР перекрывают область лишь 3 м.д.. [c.558] Таким образом, подсчет числа неэквивалентных атомов углерода в молекуле прямо определяет число сигналов в спектре С ЯМР. Для примера ниже приведена оценка числа линий в спектре С ЯМР изопропилбензола. [c.558] Молекула этого углеводорода содержит шесть неэквивалентных углеродных атомов, вследствие чего в спектре С ЯМР следует ожидать появления шести линий, что и наблюдается в спектре. [c.559] Химические сдвиги в спектрах ЯМР измеряют относительно положения сигнала атомов углерода в спектре тетраметилсилана. В табл. 12.7 приведены значения химических сдвигов некоторых углеродных атомов. [c.560] Вернуться к основной статье