ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ИМУННАЯ СИСТЕМА ЖИВОГО ОРГАНИЗМА. АНТИГЕНЫ И АНТИТЕЛА из "Органическая химия Том1" ПМР-спектры. В разд. 12.5.1 на примере простейших галогеналканов были рассмотрены основные закономерности, наблюдаемые в спектрах ПМР галогеналканов. Ниже приводятся некоторые выводы. [c.624] Масс-спектры. Для галогенпроизводных характерны все направления фрагментации, обсуждавшиеся в разд. 12.6.3. Для иод-, бром- и хлорпроиз-водных характерен а-распад молекулярного иона его вклад уменьшается в ряду I Вг С1 F. Фрагментация фтор- и хлорнроизводных протекает по направлениям (2) и (3) (F I Вг I). [c.624] в масс-спектре бромметана (рис. 12.39, см. разд. 12.6.2) наблюдаются пики осколочных ионов, образующихся при а-распаде, т. е. разрыве С-Вг-связи интенсивный пик m/z 15 (СН ) и два пика малой интенсивности m/z 79 и 81 ( 1Вг ). [c.624] В масс-спектре 2-хлорпропана (рис. 12.40) основной пик (интенсивность 100%) mfz 43 соответствует иону С3Н , образующемуся при а-распаде, т. е. разрыве - l-связи. [c.624] Массовые числа осколочных ионов с m/z 63 и 65 имеют разность в две единицы массы (как молекулярный пик М и пик М+2) и интенсивность пика с m/z 65. Это свидетельствует о том, что в состав данных ионов входят изотопы хлора. Осколочные ионы с m/z 63 и 65 образуются при -распаде, т. е. разрыве С-С-связи молекулярного иона [путь (2а)] в разд. 12.6.3. [c.625] Метиленхлорид (дихлорметан) СН2С12 получают хлорированием метана (мировое производство достигает 0,5 млн т). Бесцветная жидкость, т. кип. 40,1 °С, имеет характерный запах. Применяют в качестве растворителя в органических реакциях, а также в производстве ацетатных волокон, кино- и фотопленок. Обладает слабым наркотическим действием, раздражает кожу и слизистые оболочки дыхательных путей. ПДК 50 мг/м . [c.625] Хлороформ (трихлорметан) СНСЦ получают хлорированием метана. Бесцветная жидкость, т. кип. 61,2 °С. Слабо растворим в воде (0,3%), смешивается с органическими растворителями. Применяют в качестве растворителя, хладоагента в холодильных установках, как сырье в производстве фторопластов. Обладает сильным наркотическим и анестезирующим действием, применяется в медицине. ПДК 20 мг/м . [c.625] Четьфеххлористый углерод (тетрахлорметан) СС1 получают высокотемпературным хлорированием метана. Бесцветная жидкость, т. кип. 76,7 °С, малорастворим в воде (0,08%), смешивается с органическими растворителями. Применяют в качестве растворителя (особенно хорошо растворяет жиры и масла). ПДК 20 мг/м . [c.625] Лмбидентный нуклеофил - нуклеофильный реагент, имеющий не менее двух атомов, которые могут быть донорами пары электронов при образовании ковалентной связи с молекулой субстрата. [c.625] Анхимерное содействие - участие соседней группы в отщеплении уходящей группы в процессах типа 5, 1. Анхимерное содействие ускоряет процесс ионизации и способствует сохранению конфигурации реакционного центра в конечном продукте реакции. [c.625] Аиротонный растворитель - растворитель, молекулы которого не содержат атом водорода, способный к образованию водородной связи или к взаимодействию с основанием. Примерами апротонных растворителей являются бензол, гексан, диметилсульфоксид. [c.625] Бимолекулярное нуклеофильное замещение - реакция нуклеофильного замещения у алифатического атома углерода, в скоростьлимитирующей стадии которой участвуют две частицы. Протекает как согласованный одностадийный процесс. [c.625] Бимолекулярное элиминирование (Е2) - реакция элиминирования, в скоростьлимитирующей стадии которой участвуют две частицы - субстрат и основание. [c.625] Мономолекулярное нуклеофильное замещение (5д,1) - реакция нуклеофильного замещения у алифатического атома углерода, в скоростьлимитирующей стадии которой субстрат ионизируется с отщеплением уходящей группы и образованием карбкатиона. Протекает как двухстадийный процесс. [c.626] Мономолекулярное элиминирование (Е1) - реакция элиминирования, в скоростьлимитирующей стадии которой участвует только одна молекула субстрата. [c.626] Обращение конфигурации (инверсия) - обращение конфигурации хирального центра, наблюдаемое, в частности, в ходе реакций V- Если в субстрате имеется только один хиральный центр, то в ходе реакции 5д,2 соединение приобретает противоположную конфигурацию. Если в молекуле есть несколько хиральных центров и только один затрагивается в ходе реакции, то продуктом является диастереомер исходного соединения. [c.626] Правило Гофмана. Это правило определяет региоселективность реакции элиминирования, в ходе которой уходящей группой является нейтральная молекула, а протон отщепляется от наиболее гидрогенизированного атома углерода. При этом образуется наименее замещенный при двойной связи алкен. [c.626] Правило Зайцева. Это правило определяет региоселективность реакции элиминирования, в ходе которой уходящей группой является анион, а протон отщепляется от наименее гидрогенизированного атома углерода. При этом образуется наиболее замещенный при двойной связи алкен. [c.626] Протонный растворитель - растворитель, молекулы которого содержат атом водорода, способный к образованию водородной связи или к взаимодействию с основанием. Примерами протонных растворителей являются вода, спирты, карбоновые кислоты. [c.626] Вернуться к основной статье