ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции из "Органическая химия Том1" К этой группе соединений относят галогенпроизводные аллильного и бензильного типов. В этих соединениях двойная связь и атом галогена разделены двумя простыми связями. Ниже приведены названия соединений по номенклатуре ИЮПАК. [c.636] К этой же группе относятся галогеналкены, в которых двойная связь и атом галогена разделены более чем двумя простыми связями, как, например, в 4-хлор-1-бутене. [c.636] Обратите внимание При составлении названия галогеналкена в нумерации цепи углеродных атомов предпочтение отдается двойной связи. [c.636] Реакции галогенидов этой группы, в том числе галогенидов аллильного и бензильного типов, следует рассматривать как частный случай реакций галогеналканов (гл. 13). [c.637] К этой группе соединений относят винилгалогениды и галогенарены. И в тех, и в других галогенпроизводных атом галогена непосредственно связан с атомом углерода двойной связи. [c.637] Реакции галогенидов этой группы отличаются значительным своеобразием и, в частности, крайне низкой подвижностью атома галогена в процессах нуклеофильного замещения. [c.637] Галогеналкены, содержащие атомы хлора или брома у С з-атома в а-положении к двойной связи, получают аллильным галогенырованием (см. разд. 5.4.3). [c.637] Винилгалогениды получают взаимодействием алкинов с галогенами и галогеноводородами (см. разд. 6.4.3). [c.638] Галогенарены получают прямым галогенированием ароматических углеводородов и их производных. Эти реакции протекают по схеме электрофильного ароматического замещения (см. разд. 9.2.1). Некоторые галогенарены производят в промышленности в значительных количествах. [c.638] По физическим свойствам галогеналкены мало отличаются от галогеналканов. [c.639] Галогенбензолы представляют собой жидкости с ароматическим запахом. Они нерастворимы в воде, но смешиваются с органическими растворителями. Зависимость физических свойств галогенбензолов от их строения иллюстрируется данными о температурах плавления и кипения. [c.639] Температура плавления определяется симметрией молекулы. Более симметричные молекулы лучше упаковываются в кристаллическую решетку и имеют более высокие температуры плавления. Вследствие этого и-хлортолуол, например, имеет более высокую температуру плавления по сравнению с орто- и л1ета-изомерами. [c.639] Температуры кипения в большей мере зависят от дипольного момента молекулы изомеры с более высоким дипольным моментом, характеризуются более высокой температурой кипения, о-Дихлорбензол, имеющий наиболее полярную молекулу по сравнению с другими изомерами, кипит при более высокой температуре. [c.639] Как видно из данных табл. 14.1, связи С 2-С1 укорочены и менее полярны, а следовательно, и более прочны по сравнению со связями С з-С1. То же самое относится и к связям атомов углерода с другими галогенами. [c.640] Причиной упрочения связи С г-Х является наличие сопряжения р-орби-тали НЭП галогена и л-орбиталей двойной углерод-углеродной связи или ароматического ядра. Ниже показаны электронные эффекты в винилхло-риде и хлорбензоле. [c.640] В терминах гибридизации атомных орбиталей показана возможность р -р -сопряжения НЭП галогена и Т1-связи. [c.640] В терминах теории резонанса ниже показан эффект сопряжения с участием НЭП галогена. [c.641] Введение атомов галогенов в молекулы аренов снижает значения их первых потенциалов ионизации и увеличивает их электронное сродство. [c.641] Рост электронного сродства галогенарена по сравнению с бензолом соответствует снижению уровня энергии его НСМО и способствует реакциям с нуклеофильными реагентами. [c.641] Вернуться к основной статье