ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции из "Органическая химия Том2" Простые эфиры являются бесцветными жидкостями (кроме диметило-вого эфира, который в обычных условиях является газообразным) и имеют своеобразный запах. Температуры кипения и температуры плавления некоторых эфиров даны в табл. 18.1. [c.93] Простые эфиры имеют более низкие температуры кипения, чем спирты, так как в эфирах отсутствуют межмолекулярные водородные связи. [c.93] По той же причине простые эфиры (кроме диметилового эфира) плохо растворимы в воде. В частности, растворимость диэтилового эфира в воде составляет -10%. Низкая растворимость объясняется образованием сравнительно слабых водородных связей за счет НЭП атома кислорода эфира и протонов молекулы воды. [c.94] Интересно, что тетрагидрофуран, так же как и диэтиловый эфир, является широко применяемым растворителем и обладает значительно более высокой растворимостью в воде. Благодаря циклической структуре молекулы тетрагидрофурана НЭП его атома кислорода более доступны для образования водородных связей по сравнению с НЭП атома кислорода диэтилового эфира. [c.94] В целом, пространственное строение простых эфиров подобно строению спиртов и воды. Величина валентного угла С-О-С в молекулах эфиров, однако, несколько больше, чем величина валентного угла у атома кислорода в молекулах спиртов и воды. [c.94] Как видно, значение угла С-О-С в эфирах мало отличается от тетраэдрического и соответствует р -гибридизации атома кислорода. [c.95] По сравнению со спиртами простые эфиры обладают более высокой основностью и легче ионизируются. Ниже сравниваются значения первых потенциалов ионизации воды, этанола и диэтилового эфира. [c.95] Конечно, в случае арилалкиловых простых эфиров следует иметь в виду возможность их реакций по бензольному кольцу. С этими эфирами гладко протекают типичные реакции электрофильного ароматического замещения, в частности реакции бромирования и нитрования. [c.95] Простые эфиры являются довольно слабыми основаниями и плохими нуклеофилами. Например, сила сопряженной кислоты диэтилового эфира оценивается величиной р- а(вн ) Равной -3,6. [c.96] Тем не менее с сильными кислотами Брёнстеда и Льюиса в безводной среде простые эфиры реагируют как основания с образованием солей диал-килгидроксония или донорно-акцепторных комплексов. [c.96] Простые эфиры образуют комплексы также со многими металлоорганическими соединениями, в том числе с реактивами Гриньяра (см. разд. 15.1.3). [c.96] При действии иодоводородной кислоты или раствора бромоводорода в уксусной кислоте при нагревании простые эфиры расщепляются. Реакция ведет к образованию смеси спиртов и алкилиодидов. [c.96] На первой стадии образуется иодид диалкилгидроксония. Это приводит к увеличению полярности связей С-О и облегчению гетеролитического разрыва одной из них с образованием хорошей уходящей группы - молекулы спирта. В общем случае возможен разрыв любой из связей С-О, что ведет к образованию указанной сложной смеси. Преимущественное направление и механизм реакции расщепления зависят от строения алкильных групп. Реакции расщепления эфиров, содержащих первичные и вторичные алкильные группы, протекают по реакции 5д,2 и включают следующие стадии. [c.97] Вернуться к основной статье