ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции из "Органическая химия Том2" Соотношение таутомеров в значительной мере зависит от характера растворителя. При применении гексана в качестве растворителя содержание енола достигает 49%, а в воде резко падает. [c.299] Значения альдегидо- и кетокислот приведен ниже. [c.301] Благодаря электроноакцепторным свойствам карбонильная группа стабилизирует образующийся анион и тем самым облегчает кислотную диссоциацию карбоксильной группы. [c.301] Кроме свойств, характерных для соответствующих функциональных групп, альдегидо- и кетокислоты обладают особыми свойствами, обусловленными взаимным расположением этих функциональных групп. [c.301] Например, эфиры 1,4- и 1,5-кетокарбоновых кислот в присутствии этилата натрия претерпевают внутримолекулярную конденсацию Кляйзена. Эта реакция аналогична конденсации Дикмана (см. в разд. 20.4.4). [c.301] Значительное применение в органическом синтезе имеют производные Р-кетокарбоновых кислот. Простейшая Р-кетокислота - ацетоуксусная кислота - неустойчива и легко декарбоксилируется при нагревании с образованием ацетона. [c.302] СН3-С-СН2-СООН СН3-С-СН3 + СО2. [c.302] Однако эфиры ацетоуксусной кислоты представляют собой устойчивые соединения и в то же время обладают высокой реакционной способностью. [c.302] Как кетон ацетоуксусный эфир реагирует с гидроксиламином, цианово-дородом, фенилгидразином с образованием оксима, циангидрина и фенил-гидразона соответственно. [c.302] Как енол ацетоуксусный эфир проявляет ОН-кислотность и подобно фенолу дает красное окрашивание с хлоридом железа(Ш). Так же, как енол. [c.302] Большая часть специфических свойств ацетоуксусного эфира обусловлена его высокой СН-кислотностью (рК 10,7) и способностью к таутомерным превращениям. [c.303] Ацетоуксусный эфир легко ионизируется при действии оснований. [c.303] Анион ацетоуксусного эфира является амбидентным нуклеофильным реагентом. Взаимодействие его с галогенпроизводными приводит к продуктам С- или О-замещения. Направление реакции зависит от строения гало-генпроизводного и условий реакции (подробнее см. ниже в этом разделе). [c.303] Значительное синтетическое применение имеют реакции С-алкилирова-ния, которые протекают при взаимодействии натрацетоуксусного эфира с галогенпроизводными, способными вступать в реакции S 2. [c.304] Монозамещенные ацетоуксусные эфиры обладают меньшей СН-кис-лотностью. Их ионизируют действием mpem-бутоксида калия. Калиевые соли также реагируют по механизму 5д,2 с образованием дизамещенных ацетоуксусного эфира. [c.304] Моно- и дизамещенные ацетоуксусные эфиры применяют для синтеза соответствующих кетонов и карбоновых кислот. [c.304] Кетонное расщепление ацетоуксусных эфиров. [c.304] В водных растворах кислот и щелочей ацетоуксусный эфир и его алкил-и диалкилпроизводные гидролизуются до соответствующих кислот, которые при нагревании декарбоксилируются с образованием кетонов. [c.304] Вернуться к основной статье