ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции из "Органическая химия Том2" При использовании в качестве минеральной кислоты соляной кислоты диазотирование протекает следующим образом. [c.409] На первой стадии при взаимодействии нитрита натрия с соляной кислотой образуется азотистая кислота. [c.409] В солянокислой среде азотистая кислота превращается в нитрозилхлорид, который и является диазотирующим агентом. [c.409] В отличие от алифатических диазоний-ионов ароматические диазоний-ионы стабилизированы сопряжением диазониевой группы с ароматическим ядром (см. ниже). Вследствие этого при 0-5 °С (а в виде солей с комплексными анионами - и при комнатной температуре) они являются вполне устойчивыми соединениями. [c.410] Как видно из схемы, первичный амин вступает в реакцию диазотирования в свободном состоянии, а не в виде соли, с которой в кислой среде он находится в равновесии. [c.410] Структуры А-Г вносят наибольший вклад в резонансную стабилизацию арендиазониевого иона. В соответствии с этим фрагмент С-1 =К имеет линейное строение. [c.411] Соли диазония обычно применяют в виде водных растворов, так как в сухом виде они взрывоопасны. Водные растворы солей диазония нейтральны, поскольку эти соединения являются солями сильных оснований и сильных кислот. [c.411] Гидроксид диазония получают действием влажного гидроксида серебра на раствор соли диазония. [c.411] Бензолдиазонийгидроксид - очень неустойчивое соединение. Он быстро перегруппировывается в диазогидрат, который является ОН-кислотой. С избытком NaOH диазогидрат дает соль, называемую диазотатом. [c.411] Как показывают представленные превращения, арендиазониевые ионы можно рассматривать как двухосновные кислоты. [c.412] Поскольку А 2 АГр арендиазогидрат находится в равновесной смеси в весьма незначительном количестве. В целом, форма ароматического диазосоединения зависит от концентрации протонов в растворе. [c.412] В кислом и нейтральном растворах равновесие смещено в сторону иона диазония, в щелочном растворе - в сторону диазотата. [c.412] Препаративное значение ароматических солей диазония столь велико, что некоторые химики называют их реагентами Гриньяра в химии ароматических соединений. [c.412] Ряд реакций ароматических солей диазония протекает с разрывом связи Аг-М2. Этот разрыв проходит как гетеролитически, так и гомолитически, сопровождается замещением диазониевой группы и введением нового заместителя в ароматическое ядро. [c.413] Замещение диазогруппы на гидроксигруппу представляет собой реакцию нуклеофильного замещения у ароматического атома углерода и формально может рассматриваться как гидролиз соли диазония. [c.413] Если водный раствор соли бензолдиазония подкислить разбавленной серной кислотой и нагреть, то диазосоединение разлагается с выделением азота и образованием фенола. [c.413] Реакция имеет, таким образом, внешнее сходство с мономолекулярным нуклеофильным замещением в алифатическом ряду 5д,1. Скорость этой реакции пропорциональна только концентрации соли бензолдиазония. [c.413] Особенность строения фенил-катиона заключается в том, что его вакантная орбиталь 5р -гибридизована, ориентирована в плоскости бензольного кольца и не может поэтому находиться в сопряжении с его я-электрон-ной системой. [c.413] Такой катион крайне неустойчив и своим образованием обязан элиминированию чрезвычайно стабильной молекулы азота при распаде иона бензолдиазония. [c.414] Вернуться к основной статье