ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение постоянной эбуллиометра из "Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров" Для определения постоянной эбуллиометра Q используют химически чистые вещества с возможно большим молекулярным весом, не ассоциирующие в растворе (см. Приложение 3). [c.38] Колено 3 помещают в воздушную баню, а отросток 2—в сосуд Дьюара со смесью ацетона и твердой двуокиси углерода. Вещество перегоняют в отросток 2, который по окончании перегонки отрезают, а извлеченные из него кусочки вещества хранят в бюксе. [c.39] Перед началом измерений эбуллиометр промывают растворителем. Для этого в собранный прибор вводят около 20 мл растворителя, через холодильники 19 и 21 (см. рис. 7) пропускают воду и включают нагреватели 4 и 22. Гальванометр при этом остается замкнутым накоротко. [c.39] Прибор работает 10—15 мин, после чего нагреватель эбуллиометра 4 выключают и спустя 5 мин сливают растворитель через кран. Описанную операцию повторяют еще раз. [c.39] Проведение измерений. В подготовленный указанным способом эбуллиометр наливают калиброванной пипеткой растворитель в количестве, установленном при выборе режима работы эбуллиометра. [c.39] Включают нагреватели 4 и 22. Через час, включив осветитель шкалы гальванометра, записывают положение нулевой точки, т, е. показание гальванометра, замкнутого накоротко. Поворотом переключателя в положение Б (рис. 8) замыкают термопару на гальванометр и, записав показание гальванометра, возвращают переключатель в положение А (рис. 8). Отсчеты повторяют через каждые 10 мин. Совпадение трех последовательных отсчетов в пределах 0,5—1 мм, если при этом не обнаруживается систематического изменения разности показаний гальванометра в положениях А 1 Б (рис, 8), свидетельствует об установлении в приборе теплового равновесия. Оно обычно достигается через 1—2 ч после включения нагревателей. [c.39] Через 5 мин после введения навески начинают регистрировать показания гальванометра с интервалом 2—3 мин. По прекращении изменений этих показаний делают еще 4—5 измерений с интервалом 1—2 ман и берут из них среднее (4р.)- Далее вводят в эбуллиометр следующую навеску и поступают, как указано выше. [c.40] Для получения надежного значения постоянной прибора Q нужно выполнить ряд измерений при последовательном введении 5—8 навесок вещества. Интервал между внесениями двух очередных навесок равен 20—30 мин. [c.40] Если нулевая точка гальванометра за время измерений не изменяется, то при обработке опытных данных нулевую точку не учитывают. Если же в ходе измерений показания гальванометра, замкнутого накоротко, изменяются, то при вычислении 4р. учитывают разности между показаниями в положениях Б п А (рис. 8). [c.40] По окончании измерений нагреватели прибора выключают, через 5—10 мин сливают раствор и промывают эбуллиометр 1—2 раза, как описано выше. [c.40] Ай—разность между средним значением для раствора и нулевым отсчетом йд для растворителя, установленным графической экстраполяцией (см. ниже). [c.40] Обработка результатов измерений. Поскольку объем растворителя в эбуллиометре всегда одинаков, при обработке опытных данных вместо концентраций растворенного вещества удобнее оперировать количеством вещества, находящегося в растворе, которое равно сумме его навесок tp. [c.41] В тех случаях, когда линейная зависимость с1 от не соблюдается, вычисляют отношения М11,р для различных значений Ер. При расчете разностей Ай за величину нулевого отсчета 4 для растворителя принимают экстраполяционное значение, полученное из графика—рис. 10. (Эта величина может на 1—2 мм отличаться от показаний гальванометра при кипении чистого растворителя.) Изображают графически зависимость АйЛ,р от Ер (рис. 11). Отрезок, отсекаемый на оси ординат продолжением полученной прямой, представляет величину [А /2р]. В приведенном выше примере [ Дс1/2р]=2410. [c.41] Для рассмотренного примера расчет, выполненный обоими способами, дает близкий результат. [c.41] Величина Q зависит от эбуллиоскопической постоянной растворителя. [c.42] В табл. 8 приведены результаты определения постоянной эбуллиометра, полученные при калибровке с использованием трифенилметапа и антрацена и, в качестве растворителей, бензола и толуола. [c.42] Отношение значений постоянной эбуллиометра для толуола и бензола, приведенных в табл. 8 (5,66 4,24=1,33), соответствует отношению эбуллиоскопических постоянных этих растворителей (3,33 2,54=1,3). [c.42] Следовательно, смещение зайчика на одно деление шкалы соответствует изменению температуры на 3-10 °С. [c.43] Вернуться к основной статье